dimethyl 2-(3-butenyl)malonate | 74090-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(3-butenyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(but-3-en-1-yl)malonate；dimethyl 3-butenylmalonate；dimethyl 2-but-3-enylpropanedioate
• CAS: 74090-14-5
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: YOZVGFNUZHYTTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-butenyl)malonate 在 氢氧化钾 、 氯化亚砜 作用下， 生成 甲基环戊烯醇酮
  参考文献：
  名称：

  Alkyl- and Acylcobalt Carbonyls Containing Olefinic Unsaturation. II. Cyclization of 5-Hexenoylcobalt Tetracarbonyl and Nonterminal Olefin Complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00903a014
• 作为产物：
  描述：

  2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯 在 indium iodide 、 二氧化碳 、 三苯基膦 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以72%的产率得到dimethyl 2-(3-butenyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化CO 2活化乙烯基环丙烷的羧化

  摘要：

  通过使用具有ZnEt 2的钯催化剂，可以在CO 2气氛（1个大气压）下以高收率将活化的乙烯基环丙烷成功地转化为相应的β，γ-不饱和羧酸。该反应中的中间体被认为是亲核η 1 -allylethylpalladium物种，这将从π烯丙基钯和ZnEt制备2（极性转换反应性）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01231

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed Cycloisomerization of 1,3-Dienes with Alkenes in a Tether
  作者：Yoshihiro Oonishi、Akira Saito、Miwako Mori、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1055/s-0028-1087973

  日期：——

  A rhodium(I)-catalyzed cycloisomerization of 1,3-dienes with alkenes in a tether proceeded smoothly, giving cyclopentene or cyclohexene derivatives in good yields. The existence of a hetero atom between the 1,3-diene moiety and the olefin in the tether affected the reaction course. In the case of the substrate having no hetero atom between the 1,3-diene moiety and olefin in the tether, cycloisomerization

  在链中，铑（I）催化的1，3-二烯与烯烃的环异构化反应顺利进行，从而以良好的收率得到环戊烯或环己烯衍生物。系链中1，3-二烯部分和烯烃之间存在杂原子会影响反应过程。对于在系链中1，3-二烯部分和烯烃之间没有杂原子的底物，进行环异构化反应，得到相应的环状产物。另一方面，在底物在系链中的1，3-二烯部分和烯烃之间具有杂原子的情况下，反应过程完全改变，得到[4 + 2]环加成产物。 环化-二烯-烯烃-铑-过渡金属
• A Radical Addition/Cyclization and Se‐Group Transfer Strategy for the Facile Synthesis of Se‐Containing Cyclopentenes under Metal‐Free and Peroxide‐Free Conditions
  作者：Dian‐Liang Wang、Nan‐Quan Jiang、Zhong‐Jian Cai、Shun‐Jun Ji

  DOI：10.1002/chem.202103334

  日期：2021.12.20

  A highly atom-economic intermolecular radical addition/cyclization and Se-group transfer strategy was developed for the efficient synthesis of Se-containing cyclopentenes under metal-free and peroxide-free conditions.

  开发了一种高度原子经济的分子间自由基加成/环化和硒基转移策略，用于在无金属和无过氧化物条件下有效合成含硒环戊烯。
• Rhodium-Catalyzed Silylcarbocyclization (SiCaC) and Carbonylative Silylcarbocyclization (CO−SiCaC) Reactions of Enynes
  作者：Iwao Ojima、An T. Vu、Seung-Yub Lee、James V. McCullagh、Andrew C. Moralee、Masaki Fujiwara、Tram H. Hoang

  DOI：10.1021/ja0258982

  日期：2002.8.1

  of a 1,6-enyne with a hydrosilane catalyzed by Rh(acac)(CO)(2), Rh(4)(CO)(12), or Rh(2)Co(2)(CO)(12) under ambient CO atmosphere or N(2) gives 2-methyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentane or its heteroatom congener in excellent yield through silylcarbocycization (SiCaC) process. The same reaction, but in the presence of a phosphite such as P(OEt)(3) and P(OPh)(3) under 20 atm of CO, affords the corresponding

  由 Rh(acac)(CO)(2)、Rh(4)(CO)(12) 或 Rh(2)Co(2)(CO)(12) 催化的 1,6-烯炔与氢硅烷的反应) 在环境 CO 气氛或 N(2) 下通过甲硅烷基碳环化 (SiCaC) 过程以优异的产率得到 2-甲基-1-甲硅烷基亚甲基-2-环戊烷或其杂原子同系物。相同的反应，但在亚磷酸酯如 P(OEt)(3) 和 P(OPh)(3) 的存在下，在 20 个大气压的 CO 下，提供相应的 2-formylmethyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentane 或其通过羰基化甲硅烷基碳环化 (CO-SiCaC) 工艺获得具有优异选择性的杂原子同系物。SiCaC 反应也已应用于带有环己烯基作为烯烃部分的 1,6-烯炔和 1,7-烯炔系统。通过这些新型环化反应获得的官能化五元和六元环系统可用作合成天然和非天然杂环和碳环化合物的有用且通用的中间体。讨论了
• Palladium-mediated asymmetric synthesis of 3β,5β,7β-trihydroxycycloheptene derivatives
  作者：Hiroki Yoshizaki、Kumiko Yoshioka、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00238-x

  日期：1997.4

  Asymmetric alkylation of 3,5,7-trihydroxycycloheptene derivative 15 was developed using a palladium catalyst with a chiral ligand. The reaction site of π-allylpalladium complex 18 is controlled by steric repulsion between the nucleophile and the substituents on the cycloheptene ring. When 15b was reacted with lithium dimethyl malonate using a catalytic amount of [Pd(C3H5)Cl]2 in the presence of (S)-BINAPO

  使用具有手性配体的钯催化剂开发了3,5,7-三羟基环庚烯衍生物15的不对称烷基化。π-烯丙基铝配合物18的反应位点通过亲核体与环庚烯环上的取代基之间的空间排斥来控制。当15b与催化量的[Pd（C 3 H 5）Cl] 2在THF中的（S）-BINAPO存在下与二甲基丙二酸锂反应时，得到烷基化产物17，产率为71％，ee为42％。然而，该反应15B具有大的亲核试剂，二乙基2-锂-2-（2-丙烯基）丙二酸二乙酯，在[钯的存在（C 3H 4）Cl] 2和（S）-BINAP的THF溶液以41％的收率和94％的ee得到烷基化产物21d。以类似的方式，15b与2-（3-丁烯基）-2-硫代丙二酸二甲酯5e的反应以64％的收率和82％的ee得到21e。
• Rhodium-Catalyzed [5+2] Cycloaddition of 3-Acyloxy-1,4-enyne with Alkene or Allene
  作者：Wangze Song、John C. Lynch、Xing-zhong Shu、Weiping Tang

  DOI：10.1002/adsc.201600196

  日期：2016.6.16

  type of Rh‐catalyzed [5+2] cycloaddition by using 3‐acyloxy‐1,4‐enyne (ACE) as the 5‐carbon building block. In this update, we show that ACE can undergo intramolecular [5+2] cycloaddition with either an alkene or an allene in the presence of an appropriate rhodium catalyst and ligands to afford bicyclic compounds with multiple stereogenic centers. In most cases, cis‐fused bicyclo[5.3.0]decadienes are

  我们最近通过使用3-酰氧基-1,4-炔（ACE）作为5碳构件开发了一种全新的Rh催化的[5 + 2]环加成反应。在此更新中，我们表明ACE可以在适当的铑催化剂和配体存在下与烯烃或异戊烯进行分子内[5 + 2]环加成反应，以提供具有多个立体中心的双环化合物。在大多数情况下，高非对映选择性制备顺式双环[5.3.0]癸二烯。