2,2-di-(2-butenyl)malonic acid dimethyl ester | 221132-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,2-di-(2-butenyl)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: 5,5-bis(methoxycarbonyl)-nona-1,8-diene；dimethyl 2,2-di(but-3-en-1-yl)malonate；dimethyl 2,2-di(but-3-enyl)malonate；Di-(buten-3-yl)-malonsaeure-dimethylester；Dimethyl 2,2-bis(but-3-enyl)propanedioate
• CAS: 221132-44-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: VVHBKDVZAURHBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.4±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-di-(2-butenyl)malonic acid dimethyl ester 在 Grubbs catalyst first generation Amano AK lipase 、 硫酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 dimethyl (4S,5S)-4-acetyloxy-5-hydroxycycloheptane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的具有酯基的环状反式-1，2-二元醇的动力学拆分：手性七元环α，α-二取代α-氨基酸的合成应用

  摘要：

  具有二酯部分的手性环烷烃-反式-1,2-二醇（±）-3和（±）-8已使用Grubbs催化剂通过烯烃复分解由二烯丙基丙二酸二甲酯制备，然后进行环氧化和酸性水解。通过脂肪酶催化的酯交换反应动力学拆分外消旋环戊烷-反式-1,2-二醇（±）-3，得到旋光性单乙酸酯（-）- 5，ee值为95％，收率46％，回收的二醇（-）- 3 92％ee的化合物的收率为51％，而环庚烷-反式-1,2-二醇（±）-8的单乙酸酯（+）- 10为ee的95％ee，收率为51％，二醇（-）- 8ee> 99％ee，产率分别为43％。通过脂肪酶（Amano PS和Amano AK）带有二酯部分的外消旋环状反式-1，2-二醇的对映异构体选择性与所报道的简单外消旋环烷反式-1，2-二醇的对映异构体选择性相反。为了解释脂肪酶催化的对映异构体的选择性，对脂肪酶-底物复合物进行了计算机建模。此外，旋光二酯（-）- 8可以有效地转化为旋光七元环α，α-二取代氨基酸（4

  DOI：

  10.1021/jo701317d
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-butenyl)malonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 三丁基膦 、 甲酸铵 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 2,2-di-(2-butenyl)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Hughes, Gregory; Lautens, Mark; Wu, Jingxiao, Synlett, 2000, # 6, p. 835 - 837

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Regioselective Silver-Mediated Kondakov-Darzens Olefin Acylation
  作者：Nicholas T. Barczak、Elizabeth R. Jarvo

  DOI：10.1002/chem.201102476

  日期：2011.11.11

  Enone construction: A silver‐mediated olefin acylation reaction is described, in which five‐, six‐, and ‐seven‐membered rings, tetrasubstituted olefins, bridged bicycles, spirocycles, and benzoxepinones are prepared. Highly selective intermolecular reactions are coupled to a Nazarov cyclization for the effective preparation of cyclopentenones, including the core of modhephene (see scheme).

  烯酮的结构：描述了一种银介导的烯烃酰化反应，其中制备了五元，六元和七元环，四取代的烯烃，桥连的自行车，螺环和苯并庚二酮。高度选择性的分子间反应与Nazarov环化反应相结合，可有效制备环戊烯酮，包括莫非芬的核心（参见方案）。
• Synthesis of 1,3-Cycloalkadienes from Cycloalkenes: Unprecedented Reactivity of Oxoammonium Salts
  作者：Shota Nagasawa、Yusuke Sasano、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1002/anie.201607752

  日期：2016.10.10

  Few methods allow for the direct conversion of cycloalkenes into cycloalkadienes with high chemo‐ and regioselectivity. Herein, we report a convenient one‐pot process for this transformation that involves the unprecedented N‐preferential group transfer of N‐oxoammonium salts to cycloalkenes, followed by Cope elimination, to afford cycloalkadienes at room temperature and pressure.

  很少有方法能够将环烯烃直接转化为具有高化学和区域选择性的环烷二烯。在此，我们提出一个方便的一锅法用于该转化，其涉及的前所未有的N-优先基团转移Ñ -oxoammonium盐环烯烃，随后柯普消除，以得到在室温和压力环二烯。
• Diastereoselective double ring closing metathesis reactions as an approach to symmetrical bicyclodienes
  作者：Mark Lautens、Gregory Hughes、Valentin Zunic

  DOI：10.1139/v00-075

  日期：2000.6.1

  A new class of bicyclic dienes which contain a σ plane of symmetry are efficiently prepared in a diastereoselective fashion using ring closing metathesis reactions. These molecules have potential as starting materials for a wide range of organic targets.Key words: metathesis, catalysis, stereoselective, decalin, desymmetrization.

  一种包含对称σ平面的新型双环二烯烃以立体选择性的方式通过环闭合烯烃交换反应高效制备。这些分子作为广泛有机目标的起始材料具有潜在价值。关键词：烯烃交换反应，催化，立体选择性，去氢蒎烷，非对称化。
• Coordinatively unsaturated ruthenium allenylidene complexes: highly effective, well defined catalysts for the ring-closure metathesis of α,ω-dienes and dienynes
  作者：Alois Fürstner、Monika Liebl、Anthony F. Hill、James D. E. T. Wilton-Ely

  DOI：10.1039/a900187e

  日期：——

  The well defined, conveniently accessible and coordinatively unsaturated allenylidene complexes [RuCl2(CC CPh2)(PCy3)2] and [Ru2Cl4(CCCPh2)(PCy3)(η-MeC6-H4Pri-4)] are highly effective catalysts for the ambient temperature ring-closure metathesis of α,ω-dienes and dienynes, illustrated by the facile and high yielding formation of variously functionalised 5, 6, 7, 8, 15, 16 and 18 membered mono- and bi-cyclic ring systems.

  定义明确、易于获得且配位不饱和的亚烯基配合物 [RuCl2(CC CPh2)(PCy3)2] 和 [Ru2Cl4(CCCPh2)(PCy3)(Î--MeC6-H4Pri-4)] 是δ、二烯烃和二炔烃的高效催化剂，可方便地高产形成各种官能化的 5、6、7、8、15、16 和 18 分子单环和双环系统。
• Accelerating influence of the gem-difluoromethylene group in a ring-closing olefin metathesis reaction. A Thorpe–Ingold effect?
  作者：César A. Urbina-Blanco、Maciej Skibiński、David O'Hagan、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c3cc44312d

  日期：——

  The gem-difluoromethylene (CF2) group significantly accelerates ring-closing metathesis of 1,8-nonadienes relative to the methylene (CH2) group demonstrating similar rate accelerations to that observed for the classic Thorpe-Ingold substituents, diester malonates and ketals.

  相对于亚甲基（CH2）基团，二氟亚甲基（CF2）基团显着加快了1,8-壬二烯的闭环复分解反应，显示出与经典索普-英戈尔德取代基，二酯丙二酸酯和缩酮所观察到的相似的速率加速。