2,4-dimethyl-penta-1,4-dien-3-ol | 38614-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,4-dimethyl-penta-1,4-dien-3-ol
• 英文别名: 2,4-dimethyl-1,4-pentadiene-3-ol；2,4-dimethylpenta-1,4-dien-3-ol；diisopropenylcarbinol
• CAS: 38614-40-3
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: ZIJURIQJZDTFEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  157.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.851±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethyl-penta-1,4-dien-3-ol 在 咪唑 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 硼烷 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (2S,4S)-2,4-Dimethylpentan-1,3,5-triol
  参考文献：
  名称：

  Harada, Toshiro; Inoue, Atsushi; Wada, Isao, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 17, p. 7665 - 7674

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 2-溴丙烯 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,4-dimethyl-penta-1,4-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  碘霉素的形式合成中酸酐的催化烷基化不对称化

  摘要：

  献给斯科特教授丹麦在他65之际个生日。 发布时间为致力于斯科特E.丹麦在他65之际特殊部分的部分次生日。 抽象的 用锌试剂对酸酐进行催化脱对称可提供脱氧聚丙酸酯和聚丙酸酯合成子的途径。进行离子霉素的合成，其中使用这种方法将四个片段中的三个组装在一起。两种策略（烯醇硅烷/氧碳鎓偶联和还原环化）均未成功安装C23立体中心，但通过还原/ S N 2方法克服了该立体化学问题。除了合成离子霉素的受保护的非对映异构体之外，C17–C32片段的合成还构成正式的总合成。 用锌试剂对酸酐进行催化脱对称可提供脱氧聚丙酸酯和聚丙酸酯合成子的途径。进行离子霉素的合成，其中使用这种方法将四个片段中的三个组装在一起。两种策略（烯醇硅烷/氧碳鎓偶联和还原环化）均未成功安装C23立体中心，但通过还原/ S N 2方法克服了该立体化学问题。除了合成离子霉素的受保护的非对映异构体之外，C17–C32片段的合成还构成正式的总合成。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610108

文献信息

• Unusual E-Selective Ring-Closing Metathesis To Form Eight-Membered Rings
  作者：Ryosuke Matsui、Kentaro Seto、Kazuhiro Fujita、Takahiro Suzuki、Atsuo Nakazaki、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201004746

  日期：2010.12.27

  Tied back: The title reaction was observed when a silicon‐tethered diene was treated with the Hoveyda–Grubbs second‐generation catalyst. The structural requirements for the E‐olefin‐forming ring‐closing metathesis, and the transition state leading to E olefin are discussed. This methodology will be useful in the synthesis of polyketides containing a pent‐2‐ene‐1,5‐diol unit.

  绑起来：用Hoveyda-Grubbs第二代催化剂处理硅系二烯时，观察到标题反应。讨论了形成E烯烃的闭环复分解的结构要求，以及导致E 烯烃的过渡态。该方法对于合成含有戊-2-烯-1,5-二醇单元的聚酮化合物将很有用。
• Desymmetrizing Hydroformylation with the Aid of a Planar Chiral Catalyst-Directing Group
  作者：Bernhard Breit、Daniel Breuninger

  DOI：10.1021/ja0467364

  日期：2004.8.1

  Desymmetrizing hydroformylation of bisalkenyl- and bisallylcarbinols could be achieved employing a chiral substrate-bound catalyst-directing group (o-DPPF) with excellent levels of diastereotopic alkene face and diastereotopic alkene group discrimination to give bifunctionalized chiral aldehydes in enantiomerically pure form.

  双烯基和双烯丙基甲醇的去对称加氢甲酰化可以使用手性底物结合的催化剂导向基团 (o-DPPF) 来实现，该基团具有出色的非对映烯烃面和非对映烯烃基团辨别能力，以得到对映体纯形式的双官能化手性醛。
• Enantioselective synthesis of 2,6-dideoxy carbasugars based on a desymmetrizing hydroformylation–carbonyl ene cyclization process
  作者：Bernhard Breit、Aurélien Bigot

  DOI：10.1039/b817786d

  日期：——

  A practical one-pot process involving a desymmetrizing hydroformylation with the aid of a chiral catalyst-directing group (CDG*), followed by a carbonyl ene cyclization provides a straightforward access to both enantiomers of the resulting cyclohexanediol; further divergent, highly selective and protecting group-free transformations furnish the carbocyclic analogues of four important 2,6-dideoxysugars

  一种实用的一锅法，其中包括借助手性催化剂导向基团（CDG *）进行脱对称加氢甲酰基化，然后进行羰基烯环化，可直接获得所得环己二醇的两种对映异构体。进一步发散，高度选择性和无保护基团的转化提供了四个重要的2,6-二脱氧糖的碳环类似物。
• Structural Characterization of O- and C-Glycosylating Variants of the Landomycin Glycosyltransferase LanGT2
  作者：Heng Keat Tam、Johannes Härle、Stefan Gerhardt、Jürgen Rohr、Guojun Wang、Jon S. Thorson、Aurélien Bigot、Monika Lutterbeck、Wolfgang Seiche、Bernhard Breit、Andreas Bechthold、Oliver Einsle

  DOI：10.1002/anie.201409792

  日期：2015.2.23

  The structures of the O‐glycosyltransferase LanGT2 and the engineered, CC bond‐forming variant LanGT2S8Ac show how the replacement of a single loop can change the functionality of the enzyme. Crystal structures of the enzymes in complex with a nonhydrolyzable nucleotide‐sugar analogue revealed that there is a conformational transition to create the binding sites for the aglycon substrate. This induced‐fit

  的结构的O形糖基转移酶和LanGT2工程化，C  C键形成的变体LanGT2S8Ac显示更换单个环路的如何可以改变酶的功能。与不可水解的核苷酸糖类似物复合的酶的晶体结构表明存在构象转变，以形成糖苷配基底物的结合位点。通过分子对接实验与各种糖苷配基底物探讨了这种诱导适应转变。
• Stereoselective Rh-Catalyzed Hydrogenative Desymmetrization of Achiral Substituted 1,4-Dienes
  作者：Héctor Fernández-Pérez、Joan R. Lao、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01088

  日期：2016.6.17

  Highly efficient catalytic stereoselective hydrogenative desymmetrization reactions mediated by rhodium complexes derived from enantiopure phosphine–phosphite (P–OP) ligands are described. The highest performing ligand, which contains a TADDOL-derived phosphite fragment [TADDOL = (2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(diphenylmethanol)], presented excellent catalytic properties for the desymmetrization

  描述了由对映体纯膦-亚磷酸酯（P-OP）配体衍生的铑配合物介导的高效催化立体选择性加氢脱对称反应。最高性能的配体，其中包含TADDOL衍生的亚磷酸酯片段[TADDOL =（2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二基）双（二苯基甲醇）]，具有出色的催化性能，可用于脱甲基一组非手性1,4-二烯，提供了选择性形成多种对映体富集的仲和叔醇的方法（六个实例，最高可达92％ee）。