6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-5-methyltetrahydropyran-2-one | 187218-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-5-methyltetrahydropyran-2-one
• 英文别名: (5S,6R)-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-5-methyloxan-2-one
• CAS: 187218-77-5
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: LIZGSPDBZZRNEU-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.930±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-5-methyltetrahydropyran-2-one 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 Noyori's catalyst 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 calcium sulfate 、 氟化铵 、 四氧化锇 、 sodium iodite 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 potassium tert-butylate 、 potassium trimethylsilonate 、 四丁基氟化铵 、 四丁基氯化铵 、 sodium formate 、 四氯化锡 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 红铝 、 zinc(II) chloride 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 320.5h， 生成 (1R,3S,5S,7R,9R,13R,15S,18S)-7-hydroxy-3-methoxy-18-methyl-13-((E)-4-methylpent-1-enyl)-12,19,20-trioxatricyclo[13.3.1.1^5,9]icosan-11-one
  参考文献：
  名称：

  白藜芦醇A的正式化学选择性合成。

  摘要：

  利用高对映选择性的烯丙基金属化，炔丙基酮的对映选择的Noyori还原和烯烃复分解反应等关键步骤，实现了白桉树内酯A大环核的化学选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol070670a
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基-二甲基-硅烷基OXY)-丙醛 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 76.5h， 生成 6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-5-methyltetrahydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  白藜芦醇A的正式化学选择性合成。

  摘要：

  利用高对映选择性的烯丙基金属化，炔丙基酮的对映选择的Noyori还原和烯烃复分解反应等关键步骤，实现了白桉树内酯A大环核的化学选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol070670a

文献信息

• Total Synthesis of the Epidermal Growth Factor Inhibitor (−)-Reveromycin B
  作者：Anthony N. Cuzzupe、Craig A. Hutton、Michael J. Lilly、Robert K. Mann、Kenneth J. McRae、Steven C. Zammit、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/jo001646c

  日期：2001.4.1

  The total synthesis of the epidermal growth factor inhibitor reveromycin B (2) in 25 linear steps from chiral methylene pyran 13 is described. The key steps involved an inverse electron demand hetero-Diels-Alder reaction between dienophile 13 and diene 12 to construct the 6,6-spiroketal 11 which upon oxidation with dimethyldioxirane and acid catalyzed rearrangement gave the 5,6-spiroketal aldehyde

  描述了由手性亚甲基吡喃13在25个线性步骤中表皮生长因子抑制剂reveromycin B（2）的总合成。关键步骤涉及亲二烯体13和二烯12之间的逆电子需求异Diels-Alder反应，以构建6,6-螺酮11，在被二甲基二环氧乙烷氧化和酸催化的重排后，得到5,6-螺酮醛9。乙炔化锂加入后再进行氧化/还原和保护基操作，提供了白霉素B螺环酮核心8，将其转化为白霉素A（1）衍生物6以确认螺环酮区段的立体化学。C1-C10侧链的引入始于连续的Wittig反应，以形成C8-C9和C7-C6键，锡介导的不对称羟醛反应安装了C4和C5立体中心。靶分子2的最终关键步骤涉及Stille偶联以引入C21-C22键，琥珀酰化，选择性脱保护，氧化和Wittig缩合以形成最终的C2-C3键。通过在DMF中的TBAF进行脱保护，以72％的收率得到Reveromycin B（2）。
• Synthetic Efforts toward the Macrolactone Core of Leucascandrolide A
  作者：Laurent Ferrié,、Lucie Boulard、Fabienne Pradaux、Samir Bouzbouz、Sébastien Reymond、Patrice Capdevielle、Janine Cossy

  DOI：10.1021/jo701315h

  日期：2008.3.1

  [Graphics]A chemoselective synthesis of 1, the macrocyclic core of leucascandrolide A, has been achieved by utilizing highly enantioselective allylmetalations, an enantioselective Noyori reduction of a propargylic ketone, and olefin metatheses as the key steps.
• Synthetic Studies toward the Reveromycins:  Asymmetric Synthesis of the Spiroketal Segment of Reveromycin B
  作者：Kenneth J. McRae、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/jo962316o

  日期：1997.3.1
• Formal Chemoselective Synthesis of Leucascandrolide A
  作者：Laurent Ferrié,、Sébastien Reymond、Patrice Capdevielle、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol070670a

  日期：2007.6.1

  A chemoselective synthesis of the macrocyclic core of leucascandrolide A has been achieved, utilizing highly enantioselective allylmetalations, an enantioselective Noyori reduction of a propargylic ketone and olefin metatheses as the key steps.

  利用高对映选择性的烯丙基金属化，炔丙基酮的对映选择的Noyori还原和烯烃复分解反应等关键步骤，实现了白桉树内酯A大环核的化学选择性合成。