(+)-trans-cognac lactone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+)-trans-cognac lactone
• 英文别名: (4S,5R)-4-methyl-5-pentyldihydrofuran-2(3H)-one；(4S,5R)-4-methyl-5-pentyloxolan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: LOQFOBUZYRBURV-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-trans-cognac lactone 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 porcine pancreatic lipase 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (+)-(4S,5R)-5-acetoxy-4-methylnonanonitrile
  参考文献：
  名称：

  Baker's yeast-mediated approach to (−)-cis- and (+)-trans-Aerangis lactones

  摘要：

  The first enantioselective synthesis of natural (-)-cis-Aerangis lactone (-)-1a and its (+)-trans-diastereoisomer (+)-lb is described. The key steps in the synthesis are: (i) the enantiospecific and 100% diastereoselective baker's yeast reduction of 1,4-keto acid 2, to afford enantiopure trans- cognac lactone (+)-10; (ii) the regioselective PPL-mediated hydrolysis of the primary acetate moiety of diacetate (+)-(3S,4R)-3, obtained from (+)-10. Chain elongation by one carbon atom via cyanide substitution, and inversion of the configuration of C(5) in nitrile derivative (+)-21a are also required to complete the synthetic route to (-)-1a. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00314-7
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-1-辛烯-3-醇 在 偶氮二异丁腈 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三正丁基氢锡 、 溶剂黄146 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (+)-trans-cognac lactone
  参考文献：
  名称：

  (+)-反式干邑内酯和(+)-反式-艾兰吉斯内酯立体选择性合成的自由基环化途径

  摘要：

  摘要 两种手性内酯，(+)-反式干邑内酯 (1b) 和 (+)-反式-松香内酯 (2c) 的立体选择性全合成，已使用基于自由基的环化路线从相同的中间体实现。

  DOI：

  10.1080/00397910601055057

文献信息

• A general and concise stereodivergent chiral pool approach toward trans-(4S,5R)- and cis-(4R,5R)-5-alkyl-4-methyl-γ-butyrolactones: Syntheses of (+)-trans- and (+)-cis-whisky and cognac lactones from d-(+)-mannitol
  作者：Avrajit Manna、Ipsita Chakraborty、Sandip Chatterjee、Tanurima Bhaumik

  DOI：10.1016/j.carres.2021.108452

  日期：2021.12

  A straightforward synthesis of (+)-trans-(4S,5R)- and (+)-cis-(4R,5R)-whisky lactones starting from d-(+)-mannitol has been reported here in fewer number of efficient steps compared to existing literature processes involving d-mannitol as the chiral pool starting material. Chiron approach directly translated chirality of d-mannitol to one of the two chiral centers in these target molecules. Toward

  从d -(+)-甘露醇开始直接合成 (+)-反式-(4 S ,5 R )- 和 (+)-顺式-(4 R ,5 R )-威士忌内酯的报道较少与涉及d-甘露醇作为手性池起始材料的现有文献方法相比，有效步骤的数量。Chiron 方法直接将d-甘露醇的手性转化为这些靶分子中的两个手性中心之一。为此，立体异构纯的反式和顺式在倒数第二步中形成碘甲基-γ-内酯。这两种作为通用的高级通用中间体也分别转化为 (+)-反式-(4 S ,5 R )- 和 (+)-顺式-(4 R ,5 R )-干邑内酯。据我们所知，迄今为止还没有报道从d-甘露醇开始合成干邑内酯。所有这些内酯都被确定为陈年酒精饮料的关键香气成分。
• Asymmetric synthesis of <i>trans</i>-4,5-disubstituted γ-butyrolactones involving a key allylboration step. First access to (−)-nicotlactone B and (−)-galbacin
  作者：S. Henrion、A. Macé、M. M. Vallejos、T. Roisnel、B. Carboni、J. M. Villalgordo、F. Carreaux

  DOI：10.1039/c8ob00101d

  日期：——

  An efficient asymmetric synthesis of trans-4,5-disubstituted γ-butyrolactones from aldehydes and enantioenriched γ-carbamate alkenylboronates is reported. The cornerstone of this strategy is the implementation of sequential [3,3]-allyl cyanate rearrangement/allylboration/nucleophilic addition/cyclisation reactions. Diverse γ-butyrolactones such as the flavouring compounds, (+)-trans-whiskey lactone

  据报道，由醛和对映体富集的γ-氨基甲酸酯烯基硼酸酯有效地不对称合成反式-4,5-二取代的γ-丁内酯。该策略的基础是依次进行[3,3]-烯丙基氰酸酯重排/烯丙基化/亲核加成/环化反应。多种γ-丁内酯，例如调味化合物，（+）-反式威士忌内酯和（+）-反式-科涅克白兰地内酯，以及用于首次合成天然产物（-）-烟酸内酯B和（由此获得了-）-半乳糖苷。
• Reactions of some -ribonolactone derivatives with alkyl cuprates synthesis of (+)-eldanolide and (+)--cognac lactone
  作者：Rosa M. Ortuño、Ramon Merce、Josep Font

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90327-8

  日期：1987.1

  Reactions of some -ribonolactone derivatives with alkyl cuprates have been investigated in order to obtain molecules with a (4,5)-4,5-dialkyldihydro-2(3)-furanone type constitution. As a direct application, (+)-eldanolide and (+)--cognac lactone have been synthetized.

  一些的反应与烷基铜酸盐-ribonolactone衍生物以获得分子与（4被调查，5 ）-4,5- dialkyldihydro-2（3 ） -呋喃酮型的构成。作为直接的应用，已经合成了（+）-艾加醇化物和（+）-白兰地内酯。
• Stereoselective Synthesis of (+)-Nephrosteranic Acid, (+)-trans-Cognac Lactone, and (+)-trans-Whisky Lactone using a Chiral Cyclohexadienyl Ti Compound
  作者：Florian Schleth、Thomas Vogler、Klaus Harms、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.200400237

  日期：2004.9.6

  3-dioxolandimethanol) cyclohexadienyl Ti derivative with various aldehydes led to the corresponding homoallylic alcohols with excellent diastereo- and enantioselectivities. Lower selectivities were obtained with chiral B-cyclohexadienyldiisopinocampheylborane. The 1,3-cyclohexadienes are very useful building blocks for the preparation of biologically important gamma-butyrolactones. Short efficient syntheses of (+)-nephrosteranic

  我们提出了环己二烯从3金属1，4-环己二烯到各种醛的立体选择性转移。路易斯酸介导的醛的“烯丙基化”通过3-甲硅烷基化和3-苯乙烯基化的1，4-环己二烯的处理不能以高非对映选择性实现。相反，环己二烯基钛化合物与脂族和芳族醛的反应均具有优异的非对映选择性。手性TADDOL衍生的（TADDOL，2,2-二甲基-α，α，α'，α'-四苯基-1,3-二氧代兰二甲醇）环己二烯基Ti衍生物与各种醛的反应导致相应的均丁醇具有出色的非对映体和对映选择性。用手性B-环己二烯基二异硫代樟脑硼烷获得较低的选择性。1 3-环己二烯是制备生物学上重要的γ-丁内酯的非常有用的结构单元。描述了通过1，4-环己二烯的不对称化来短效地合成（+）-肾甾酸，（+）-反式威士忌内酯和（+）-反白兰地内酯。
• Microbial bioreductions of γ- and δ-ketoacids and their esters
  作者：Cristina Forzato、Raffaella Gandolfi、Francesco Molinari、Patrizia Nitti、Giuliana Pitacco、Ennio Valentin

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00184-7

  日期：2001.5

  best choice for the bioreduction of ethyl 2-oxocyclohexylacetate 2e, which afforded cis-(−)-5e and trans-(−)-5e with 98 and 99% e.e., respectively. Reduction of 3-(2-oxocyclohexyl)propionic acid 3e with Pichia glucozyma gave predominantly the corresponding δ-lactone trans-(−)-6e with 94% e.e., whose absolute configuration was determined by means of CD spectroscopy.

  一系列酵母被用于脂肪族和芳香族γ-和δ-酮酸和酯的生物还原中，以研究通过其相应的γ-和δ-羟基酸和酯的中间体制备对映体纯的γ-和δ-内酯。用刻氏毕赤酵母生物还原4-氧代壬酸乙酯2a可得到具有99％ee的γ-壬醇（+）- 5a，而事实证明，毕赤酵母是2-氧代环己基乙酸乙酯2e生物还原的最佳选择，后者可提供顺式-（- ）-5e和反式-（-）- 5e的ee分别为98％和99％。还原3-（2-氧代环己基）丙酸具有葡糖酵母的3e主要产生具有94％ee的相应的δ-内酯反式-（-）- 6e，其绝对构型是通过CD光谱法确定的。