methyl 4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside | 15354-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (4aR,6S,7R,8R,8aS)-6-methoxy-2,2-dimethylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol；methyl-[O⁴,O⁶-isopropylidene-α-D-glucopyranoside；Methyl-[O⁴,O⁶-isopropyliden-α-D-glucopyranosid；Methyl 4,6-O-Isopropylidene-alpha-D-mannopyranoside；(4aR,6S,7R,8R,8aS)-6-methoxy-2,2-dimethyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 15354-29-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O₆
• 分子量: 234.249
• InChiKey: VVWGLGMNWDWEJM-OKNNCHMLSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-86 °C
• 沸点：
  369.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside 在 sodium hydroxide 、 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 27.17h， 生成 Methyl 2,3-di-O-<2-(carboxymethyl)ethyl>-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Bazin, Helene; Bouchu, Alain; Descotes, Gerard, Journal of Carbohydrate Chemistry, 1995, vol. 14, # 8, p. 1187 - 1208

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 丙酮 、 zinc(II) chloride 作用下， 生成 methyl 4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Jones, Canadian Journal of Chemistry, 1956, vol. 34, p. 840

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of the JKLM-ring fragment of ciguatoxin
  作者：Takayuki Baba、Guobin Huang、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00873-1

  日期：2003.8

  A stereoselective synthesis of the LM-ring fragment has been achieved starting from a sugar derivative. A stereoselective synthesis of the JKLM-ring fragment has been achieved through a coupling between two segments via heteroconjugate addition, seven-membered ether ring formation mediated by an acetylene cobalt complex, and spiroketalization reaction.

  从糖衍生物开始已经实现了LM-环片段的立体选择性合成。JKLM环片段的立体选择性合成是通过两个部分之间的偶联实现的，包括异源共轭物加成，乙炔钴络合物介导的七元醚环形成以及螺酮缩合反应。
• Site- and Stereoselective C–H Alkylations of Carbohydrates Enabled by Cooperative Photoredox, Hydrogen Atom Transfer, and Organotin Catalysis
  作者：Daniel J. Gorelik、Julia A. Turner、Tarunpreet S. Virk、Daniel A. Foucher、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01718

  日期：2021.7.2

  carbohydrates with electron-deficient alkenes in the presence of an Ir(III) photoredox catalyst and quinuclidine, a hydrogen atom transfer mediator. Quantum-chemical calculations support a proposed mechanism involving the formation of a cyclic stannylene acetal intermediate that shows enhanced reactivity toward hydrogen atom abstraction by the quinuclidinium radical cation. Addition of the carbon-centered

  在 Ir(III) 光氧化还原催化剂和氢原子转移介体奎宁环的存在下，二有机锡二卤化物作为含二醇的碳水化合物与缺电子烯烃的位点选择性和立体选择性偶联的助催化剂。量子化学计算支持了一种拟议的机制，该机制涉及形成环状亚锡基缩醛中间体，该中间体显示出对奎宁环自由基阳离子提取氢原子的反应性增强。以碳为中心的自由基与烯烃伙伴的加成导致碳水化合物底物的C-烷基化。
• Tetrabutylammonium tribromide (TBATB): a mild and efficient catalyst for O-isopropylidenation of carbohydrates
  作者：Abu T. Khan、Md. Musawwer Khan、Anubendu Adhikary

  DOI：10.1016/j.carres.2010.12.018

  日期：2011.4

  A wide range of O-isopropylidene derivatives can be prepared from the sugars and their derivatives on reaction with acetone at room temperature by employing 2 mol% of tetrabutylammonium tribromide (TBATB) as a catalyst. Good yields, low catalyst loading, mild reaction conditions, and a non-aqueous workup procedure are some major advantages of this protocol.

  通过使用2mol％的四丁基三溴化铵（TBATB）作为催化剂，可以在室温下由糖和它们的衍生物与丙酮反应来制备各种各样的O-异亚丙基衍生物。良好的收率，较低的催化剂载量，温和的反应条件和非水后处理程序是该方案的一些主要优点。
• Selective deprotection of an acetal group in monosaccharide derivatives and related compounds using Me3SiCH2MgCl
  作者：Yu-Huei Chen、Yueh-Ting Tseng、Tien-Yau Luh

  DOI：10.1039/cc9960000327

  日期：——

  Treatment of an acetal of a contiguous diol with Me3SiCH2MgCl liberates the corresponding diol regioselectively; chelation is used to rationalize the selectively.

  用Me3SiCH2MgCl处理相邻二醇的缩醛可以有选择性地释放出相应的二醇；配位作用被用来合理化这种选择性。
• Ring expansion of cyclic 1,2-diols to form medium sized rings via ruthenium catalyzed transfer hydrogenative [4+2] cycloaddition
  作者：Zachary A. Kasun、Laina M. Geary、Michael J. Krische

  DOI：10.1039/c4cc03983a

  日期：——

  A new method for the ring expansion of cyclic diols is described. Using improved conditions for the ruthenium(0) catalyzed cycloaddition of cyclic 1,2-diols with 1,3-dienes, fused [n.4.0] bicycles 3a–3r (n = 3–6) are formed, which upon exposure to iodosobenzene diacetate engage in oxidative cleavage to form the 9–12 membered rings 4a–4r.

  描述了一种环扩展环状二醇的新方法。通过改进的条件，使得环状1,2-二醇与1,3-二烯在钌(0)催化的环加成反应中形成融合的[n.4.0]自行车3a-3r（n = 3-6），这些产物在与碘苯二乙酸接触后发生氧化开裂，生成9-12成员的环4a-4r。