5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-methoxytetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl-dimethanesulfonate | 22860-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-methoxytetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl-dimethanesulfonate
• 英文别名: methyl 2,3-di-O-methanesulfonyl-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3-di-O-mesyl-α-D-glucopyranoside；Methyl-2,3-di-O-mesyl-α-D-glucopyranosid；Mes(-2)[Mes(-3)]a-Glc1Me；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxy-5-methylsulfonyloxyoxan-4-yl] methanesulfonate
• CAS: 22860-24-8
• 化学式: C₉H₁₈O₁₀S₂
• 分子量: 350.368
• InChiKey: IQWGIDVEPBDSOB-ZEBDFXRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  162
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-methoxytetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl-dimethanesulfonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 铜 、 三乙胺 、 potassium iodide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl α-D-6-O-t-butyldiphenylsilyl-2,3-dideoxyhex-2-enoerythropyranoside
  参考文献：
  名称：

  具有轴向取代基而不是赤道取代基的δ-内酯具有意想不到的稳定性。通过分子力学和分子轨道计算进行构象评估

  摘要：

  与Prelog-Djerassi内酯衍生物3a和3b相反，将三取代的δ-内酯5a和5b的1：1混合物置于热力学平衡的条件下，主要得到具有轴向取代基的5b而不是所有赤道取代基5a。进一步令人惊奇地发现，二取代的内酯15也采用带有轴向取代基的半椅构型。通过分子力学和分子轨道计算对这些化合物进行的构象分析强调了网状效应和静电相互作用，这是偏向于轴向构象异构体的原因。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01138-6
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside 在 甲醇 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-methoxytetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl-dimethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  甲基2,3-二-O-甲磺酰基-4,6-硫代脱水-α-d-吡喃半乳糖苷和甲基2-O-甲磺酰基-4,6-硫代脱水-α-d-吡喃吡喃糖苷

  摘要：

  摘要从甲基α-d-吡喃葡萄糖苷中获得了两个分别为d-半乳糖和d-gulo构型的2-oxa-7-噻二环[4.2.0]辛烷衍生物4和10。硫杂环丁烷环化涉及硫代-Mitsunobu反应，产生6-硫代乙酸酯，该酯在C-4甲磺酸酯上进行了选择性碱催化的分子内亲核取代。通过X射线衍射分析阐明了4和10的结构。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)00009-4

文献信息

• Truly Catalytic and Chemoselective Cleavage of Benzylidene Acetal with Phosphomolybdic Acid Supported on Silica Gel
  作者：Ponminor Senthil Kumar、Gaddale Devanna Kishore Kumar、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1002/ejoc.200800963

  日期：2008.12

  the chemoselective cleavage of benzylidene acetals having sensitive functional groups under mild conditions. It is easy to perform on large scale owing to minimal catalyst loading (0.5 mol-%). Several sensitive functional groups such as TBDPS ether, -OMs, -OAc, allyl ether, N-Boc, N-Fmoc and N-Cbz are stable under the reaction conditions. In addition, benzylidene acetal is selectively cleaved in the

  硅胶负载的磷钼酸为在温和条件下化学选择性裂解具有敏感官能团的亚苄基乙缩醛提供了一种真正的催化方法。由于最小的催化剂负载量 (0.5 mol-%)，它很容易大规模进行。几个敏感的官能团，如 TBDPS 醚、-OMs、-OAc、烯丙基醚、N-Boc、N-Fmoc 和 N-Cbz 在反应条件下是稳定的。此外，亚苄基缩醛在异亚丙基缩酮存在下被选择性裂解。
• Unprecedented stability of δ-lactones with axial substituents rather than equatorial ones; comparison with the Prelog–Djerassi lactone derivative
  作者：Yoshiki Morimoto、Atsushi Mikami、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1039/c39910001376

  日期：——

  A 1 : 1 mixture of the trisubstituted δ-lactones 11a and 11b was subjected to thermodynamically equilibrated conditions to give predominantly 11b with axial substituents rather than 11a with all equatorial ones, in contrast to the Prelog–Djerassi lactone derivatives 3a and 3b, and, further surprisingly, it has been found that the disubstituted lactone 10 also adopts a chair conformation with axial substituents.

  在热力学平衡条件下，三取代δ-内酯 11a 和 11b 的 1 : 1 混合物主要产生具有轴向取代基的 11b，而不是全部具有赤道取代基的 11a，这与 PrelogâDjerassi 内酯衍生物 3a 和 3b 形成鲜明对比。
• Zamojski, A.; Szarek, W.A., Polish Journal of Chemistry, 1993, vol. 67, # 7, p. 1261 - 1265
  作者：Zamojski, A.、Szarek, W.A.

  DOI：——

  日期：——
• Koell, Peter; Komander, Herbert; Kopf, Juergen, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 12, p. 3919 - 3926
  作者：Koell, Peter、Komander, Herbert、Kopf, Juergen

  DOI：——

  日期：——
• Unexpected stability of δ-lactones with axial substituents rather than equatorial ones. Conformational evaluation by molecular mechanics and molecular orbital calculations
  作者：Yoshiki Morimoto、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01138-6

  日期：1997.2

  trisubstituted δ-lactones 5a and 5b was subjected to thermodynamically equilibrated conditions to give predominantly 5b with axial substituents rather than 5a with all equatorial ones, in contrast to the Prelog-Djerassi lactone derivatives 3a and 3b. Further surprisingly, it has been found that the disubstituted lactone 15 also adopts a half-chair conformation with axial substituents. The conformational analyses

  与Prelog-Djerassi内酯衍生物3a和3b相反，将三取代的δ-内酯5a和5b的1：1混合物置于热力学平衡的条件下，主要得到具有轴向取代基的5b而不是所有赤道取代基5a。进一步令人惊奇地发现，二取代的内酯15也采用带有轴向取代基的半椅构型。通过分子力学和分子轨道计算对这些化合物进行的构象分析强调了网状效应和静电相互作用，这是偏向于轴向构象异构体的原因。