3-butyl-1,2-heptadiene | 61147-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 3-butyl-1,2-heptadiene
• 英文别名: 5-vinylidenenonane；Nonane, 5-ethenylidene-
• CAS: 61147-93-1
• 化学式: C₁₁H₂₀
• 分子量: 152.28
• InChiKey: FVMGSERLTGVZAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55-73 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.747±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-butyl-1,2-heptadiene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 偶氮二异丁腈 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 80.0~100.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 4.5h， 生成 methyl 1-(2-methoxy-2-oxoethyl)-3-(5-nonanylidene)-2-cyclopentanonecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  丙二烯的区域选择性自由基溴代烯丙基化，生成2-溴取代的1,5-二烯

  摘要：

  在作为自由基引发剂的AIBN的存在下，丙二烯的区域选择性自由基溴代烯丙基化有效地进行，从而以优异的产率得到2-溴取代的1，5-二烯。溴自由基的区域选择性地加成在烯丙基的中心碳上，产生稳定的烯丙基，该自由基与烯丙基溴发生加成/β-片段化反应。该产物可以通过Pd催化的偶联反应进一步官能化。

  DOI：

  10.1021/ol201395p
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 正丁基锂 、 potassium hydroxide 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 3-butyl-1,2-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  丙二烯的区域选择性自由基溴代烯丙基化，生成2-溴取代的1,5-二烯

  摘要：

  在作为自由基引发剂的AIBN的存在下，丙二烯的区域选择性自由基溴代烯丙基化有效地进行，从而以优异的产率得到2-溴取代的1，5-二烯。溴自由基的区域选择性地加成在烯丙基的中心碳上，产生稳定的烯丙基，该自由基与烯丙基溴发生加成/β-片段化反应。该产物可以通过Pd催化的偶联反应进一步官能化。

  DOI：

  10.1021/ol201395p
• 作为试剂：
  描述：

  (R)-2-(prop-1-en-2-yl)-1-tosylaziridine 、 丙酮 在 di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 、 3-butyl-1,2-heptadiene 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 反应 1.0h， 以20%的产率得到(R)-2,2-dimethyl-5-(prop-1-en-2-yl)-3-tosyloxazolidine
  参考文献：
  名称：

  乙烯基氮丙啶和丙二烯的区域发散性分子间[3 + 2]环加成反应：手性吡咯烷的立体定向合成

  摘要：

  实现了乙烯基氮丙啶和丙二烯的铑催化的第一个分子间[3 + 2]环加成反应，用于合成对映体富集的功能化吡咯烷。[3 + 2]与N-亚酰胺基的近端C = C键的环加成反应具有极高的区域和非对映选择性，而3-亚甲基-吡咯烷是通过乙烯基氮丙啶与环戊烯的环加成反应而获得的主要产物2-亚甲基-吡咯烷丙二烯的远端C = C键。使用容易获得的起始原料，广泛的底物范围，高选择性，温和的反应条件以及环加合物的多功能官能化，使得该方法非常实用且有吸引力。

  DOI：

  10.1002/anie.201605530

文献信息

• Copper‐Catalyzed Bora‐Acylation and Bora‐Alkoxyoxalylation of Allenes
  作者：Ayumi Sawada、Tetsuaki Fujihara、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/adsc.201800311

  日期：2018.7.16

  Bora‐acylation of allenes proceeds in the presence of a copper catalyst using B2(pin)2 and carboxylic anhydrides as boron and acyl sources, respectively. The reaction selectively affords the corresponding β‐boryl‐β,γ‐unsaturated ketones in good‐to‐high yields. Bora‐alkoxyoxalylation of an allene is also achieved using oxalates.

  在铜催化剂存在下，分别使用B 2（pin）2和羧酸酐作为硼和酰基源，丙二烯的硼酸酰化反应进行。该反应选择性地以高至高收率提供相应的β-硼基-β，γ-不饱和酮。也可以使用草酸酯实现烯丙基的硼烷氧羰基酰化。
• Boraformylation and Silaformylation of Allenes
  作者：Tetsuaki Fujihara、Ayumi Sawada、Tatsuya Yamaguchi、Yosuke Tani、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/anie.201611314

  日期：2017.2

  The boraformylation of allenes with B2(pin)2 and a formate ester as boron and formyl source, respectively, proceeds in the presence of a copper catalyst. The reaction selectively affords the corresponding β‐boryl β,γ‐unsaturated aldehydes in good to high yields. Furthermore, the silaformylation of allenes was achieved with a formate ester and PhMe2Si−B(pin) as the silicon source.

  在铜催化剂的存在下，分别用B 2（pin）2和甲酸酯作为硼和甲酰基源的丙二烯的硼甲酰化。该反应选择性地以高产率至高产率提供相应的β-硼基β，γ-不饱和醛。此外，用甲酸酯和PhMe 2 Si-B（pin）作为硅源可以实现丙二烯的甲硅烷基化。
• Allene C(sp²)–H Activation and Alkenylation Catalyzed by Palladium
  作者：Benedikt S. Schreib、Mina Son、Françoise A. Aouane、Mu-Hyun Baik、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.1c11528

  日期：2021.12.29

  The selective transition-metal-mediated activation of C(sp2)–H bonds of allenes is a formidable challenge because of the competitive, intrinsic reactivity of cumulated double bonds. Herein, we report a Pd-catalyzed C–H alkenylation of electronically unbiased allenes, affording penta-1,2,4-triene products in up to 94% yield. A picolinamide directing group enables the formation of putative allenyl-palladacycles

  由于累积双键的竞争性、内在反应性，丙二烯的 C(sp 2 )-H 键的选择性过渡金属介导的活化是一项艰巨的挑战。在此，我们报道了电子无偏丙二烯的 Pd 催化 C-H 烯基化，以高达 94% 的产率提供五-1,2,4-三烯产物。吡啶酰胺导向基团能够形成假定的烯基-钯环，其随后与缺电子烯烃偶联伙伴参与限制周转的 Heck 型反应。这种机制提议与实验和计算研究一致。此外，我们首次报道了使用吡啶酰胺 N , O-缩醛作为 C-H 活化反应的易于去除的助剂，可以有效地进行烯基甲醇衍生物的烯基化。证明了在不影响产物的反应性五-1,2,4-三烯亚结构的情况下成功去除导向基团。
• Highly Selective Mild Stepwise Allylation of <i>N</i>-Methoxybenzamides with Allenes
  作者：Rong Zeng、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ja303790s

  日期：2012.6.13

  allylation of N-methoxybenzamides 1 with polysubstituted allenes is reported. This C-H functionalization involving allenes is conducted under very mild conditions (-20 °C or room temperature) and compatible with ambient air and moisture, and it can be applied to terminal or internal allenes with different synthetically attractive functional groups. Highly efficient axial chirality transfer has been realized

  报道了 N-甲氧基苯甲酰胺 1 与多取代丙二烯的有效 Rh(III) 催化逐步邻位烯丙基化。这种涉及丙二烯的 CH 官能化是在非常温和的条件下（-20 °C 或室温）进行的，并且与环境空气和水分兼容，它可以应用于具有不同合成吸引力官能团的末端或内部丙二烯。已经实现了高效的轴向手性转移，产生了光学活性内酯。
• Cobalt-Catalyzed Regio- and Diastereoselective Formal [3 + 2] Cycloaddition between Cyclopropanols and Allenes
  作者：Junfeng Yang、Qiao Sun、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acscatal.8b05114

  日期：2019.3.1

  reaction between a cyclopropanol and an allene via cyclopropanol ring opening, which affords a 3-alkylidenecyclopentanol derivative with high regio- and diastereoselectivities. The reaction tolerates monosubstituted, 1,1-disubstituted, and 1,3-disubstituted allenes and various functional groups. The reaction is proposed to proceed through carbometalation of the allene with a cobalt homoenolate followed by

  已发现钴-二膦催化剂可通过环丙醇开环促进环丙醇和丙二烯之间的正式[3 + 2]环加成反应，从而提供具有高区域和非对映选择性的3-亚烷基环戊醇衍生物。该反应耐受单取代的，1，1-二取代的和1，3-二取代的烯丙基和各种官能团。提出该反应通过用烯均钴酸钴将丙二烯进行碳金属化，然后将所得烯丙基钴物质进行分子内羰基烯丙基化来进行。