(3S)-2-Methyl-1-hepten-3-ol | 156041-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S)-2-Methyl-1-hepten-3-ol
• 英文别名: (3S)-2-methylhept-1-en-3-ol；(S)-2-methylhept-1-en-3-ol
• CAS: 156041-08-6
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: PPKIOOAEILEYAF-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-2-Methyl-1-hepten-3-ol 在 sodium hydroperoxide 、 2,3-二甲基-2-丁基硼烷 、 mercury(II) diacetate 作用下， 反应 18.0h， 生成 (S)-2-Methyl-heptane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  利用烯丙基乙烯基醚的分子内氢硼化反应高度立体选择性地合成1,3-二醇

  摘要：

  的反应副烯丙基乙烯基醚与ThexBH 2（THEX = 1,1,2-三甲基丙基），接着用碱性过氧化氢处理，得到相应的1,3-二醇和高顺式选择性（> 16：1）相对于所述预-现有的立体定位中心和相邻的立体定位中心。

  DOI：

  10.1039/c39890001429
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-庚烯-3-醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以20%的产率得到(3S)-2-Methyl-1-hepten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  异常的E选择环封闭复分解形成八元环

  摘要：

  绑起来：用Hoveyda-Grubbs第二代催化剂处理硅系二烯时，观察到标题反应。讨论了形成E烯烃的闭环复分解的结构要求，以及导致E 烯烃的过渡态。该方法对于合成含有戊-2-烯-1,5-二醇单元的聚酮化合物将很有用。

  DOI：

  10.1002/anie.201004746

文献信息

• Catalytic asymmetric epoxidation and kinetic resolution: modified procedures including in situ derivatization
  作者：Yun Gao、Janice M. Klunder、Robert M. Hanson、Hiroko Masamune、Soo Y. Ko、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1021/ja00253a032

  日期：1987.9

  The use of 3A or 4A molecular sieves (zeolites) substantially increases the scope of the titanium(IV)-catalyzed asymmetric epoxidation of primary allylic alcohols. Whereas without molecular sieves epoxidations employing only 5 to 10 mol % Ti(O-i-Pr)/sub 4/ generally lead to low conversion or low enantioselectivity, in the presence of molecular sieves such reactions generally lead to high conversion

  3A 或 4A 分子筛（沸石）的使用大大增加了钛 (IV) 催化的伯烯丙醇不对称环氧化的范围。而在没有分子筛的情况下，仅使用 5 至 10 mol% Ti(Oi-Pr)/sub 4/ 的环氧化通常会导致低转化率或低对映选择性，而在分子筛存在下，此类反应通常会导致高转化率 (>95%) 和高对映选择性（90-95% ee）。描述了 20 种伯烯丙醇的环氧化。尤其值得注意的是肉桂醇、2-十四烷基-2-丙烯-1-醇、烯丙醇和巴豆醇的环氧化——这些化合物迄今为止被认为是不对称环氧化的困难底物。在烯丙醇的情况下，即使在没有分子筛的情况下，氢过氧化枯烯的使用也大大提高了反应速率和转化率。一般而言，使用 50-100 mol% Ti(Oi-Pr)/sub 4/ 时，对映选择性略微降低（降低 1-5% ee）。低分子量烯丙醇的环氧化特别容易并且与原位衍生化相结合，提供了许多以前难以获得的环氧醇合成子的合成。还描述了具有
• Catalytic Enantioselective Alkylation and Arylation of Aldehydes by Using Grignard Reagents
  作者：Yusuke Muramatsu、Shinichi Kanehira、Masato Tanigawa、Yuta Miyawaki、Toshiro Harada

  DOI：10.1246/bcsj.20090232

  日期：2010.1.15

  the resulting mixed titanium reagents undergo addition to aldehydes with high enantioselectivities (typically >90% ee) and high yields. The method is applicable to various combination of aldehydes (R 1 CHO; R 1 = aryl, heteroaryl, 1-alkenyl, and alkyl) and Grignard reagents (R 2 MgX; R 2 = primary alkyl and aryl). Thus, a variety of enantiomerically enriched secondary alcohols (R 1 CH*(OH)R 2 ) can

  我们开发了一种有效且实用的方法，通过使用格氏试剂与四异丙醇钛的组合，对醛进行催化对映选择性烷基化和芳基化。格氏试剂和四异丙醇钛以约 1 的摩尔比混合。1:2。在由 BINOL 配体 4a 和 4b 以及四异丙醇钛原位形成的催化剂（2-4 mol%）存在下，所得混合钛试剂以高对映选择性（通常 >90% ee）和高产量。该方法适用于醛（R 1 CHO；R 1 = 芳基、杂芳基、1-烯基和烷基）和格氏试剂（R 2 MgX；R 2 = 伯烷基和芳基）的各种组合。因此，可以制备多种对映体富集的仲醇(R 1 CH*(OH)R 2 )。也已经证明可以使用官能化的芳基格氏试剂来生成高度官能化的二芳基甲醇。该方法的制备效用已通过以下事实表明：反应操作简单，可以毫无困难地在 10 毫摩尔规模上进行，并且配体可以很容易地回收。
• Regioselective Formation of Silylated Cyclobutenes by the Photochemical [2+2] Cycloaddition of 2(5H)-Furanones to Trialkylsilylacetylenes
  作者：Andrea D'Annibale、Maurizio D'Auria、Giovanna Mancini、Alessio Daniel Pace、Rocco Racioppi

  DOI：10.1002/ejoc.201101332

  日期：2012.2

  Enantiopure 5-alkyl-4-methyl-2(5H)-furanones reacted by [2+2] photochemical cycloaddition with several trialkylsilylacetylenes to afford regioselectively 3-oxabicyclo[3.2.0]hept-6-en-2-ones silylated at the vinylic C-7 atom. The possible reasons for such regioselectivity are discussed. The anti/syn stereoselectivity of the photocycloaddition depends on the nature of the alkyl group on the silicon atom

  对映体纯 5-烷基-4-甲基-2(5H)-呋喃酮通过 [2+2] 光化学环加成与几种三烷基甲硅烷基乙炔反应，得到区域选择性 3-氧杂双环 [3.2.0]hept-6-en-2-ones 甲硅烷基化乙烯基 C-7 原子。讨论了这种区域选择性的可能原因。光环加成的反/顺立体选择性取决于起始甲硅烷基乙炔中硅原子上烷基的性质。
• Stereochemically Controlled Asymmetric 1,2-Reduction of Enones Mediated by a Chiral Sulfoxide Moiety and a Lanthanum(III) Ion
  作者：Shigeyasu Motohashi、Kouichi Nagase、Toshinori Nakakita、Takeshi Matsuo、Yoshikazu Yoshida、Takashi Kawakubo、Motofumi Miura、Masaharu Toriyama、Mikhail V. Barybin

  DOI：10.1021/jo200373a

  日期：2011.5.20

  Enantiomerically pure (Z)-beta-sulfinyl allylic alcohols of either handedness can be readily prepared from (Z)-beta-sulfinyl enones using NaBH4 or DIBAL reductants in the presence of LaCl3 as a chelating agent. A chiral sulfoxide auxiliary induces the remote 1,2-asymmetric reduction (1,4-induction) to afford various chiral allylic alcohols in high yields with excellent stereoselectivities (up to 100% de).
• Concomitant Epoxide Deoxygenation and Deacetylation of Glycidyl Acetates Induced by Telluride Ion
  作者：Donald C. Dittmer、Yanzhi Zhang、Robert P. Discordia

  DOI：10.1021/jo00084a016

  日期：1994.3

  Treatment of glycidyl acetates with telluride ion (Te2-) produced by reduction of elemental Te with LiEt(3)BH yields allylic alcohols by loss of the epoxide oxygen atom and the acetyl group from the ester. If the glycidyl acetate is disubstituted at C-3, a rearrangement to an isomeric allylic alcohol competes with the deoxygenation-deacetylation. Triethylborane, a byproduct in the reduction of Te, is believed to play an important role as a Lewis acid since when it is absent or removed by addition of fluoride ion the reaction is extremely slow.