[2S,5R]-2-(3-tert-butyldiphenylsilylmethyl-2-methyl-3-buten-2-yl)-5-methylcyclohexan-1-one | 383366-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [2S,5R]-2-(3-tert-butyldiphenylsilylmethyl-2-methyl-3-buten-2-yl)-5-methylcyclohexan-1-one
• 英文别名: (2S,5R)-2-[3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]methyl]-2-methylbut-3-en-2-yl]-5-methylcyclohexan-1-one
• CAS: 383366-19-6
• 化学式: C₂₉H₄₀OSi
• 分子量: 432.721
• InChiKey: YPNNTTFLWTWRBO-ATIYNZHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.64
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2S,5R]-2-(3-tert-butyldiphenylsilylmethyl-2-methyl-3-buten-2-yl)-5-methylcyclohexan-1-one 在 二氯乙基铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到[1S,3R,6S]-3,7,7-trimethyl-8-methylenebicyclo[4..3.0]nonan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Barbero, Asuncion; Pulido, Francisco J., Synthesis, 2004, # 5, p. 779 - 785

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙二烯 、 长叶薄荷酮 、 叔丁基二苯基氯硅烷 生成 [2S,5R]-2-(3-tert-butyldiphenylsilylmethyl-2-methyl-3-buten-2-yl)-5-methylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Barbero, Asuncion; Pulido, Francisco J., Synthesis, 2004, # 5, p. 779 - 785

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intramolecular Cyclization of <i>tert</i>-Butyldiphenylallylsilane Units and Carbonyl Groups:  Allylsilane Terminated Cyclization versus the Ene Reaction
  作者：Asunción Barbero、Pilar Castreño、Carlos García、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1021/jo0158736

  日期：2001.11.1

  oxoallylsilanes bearing the bulky tert-butyldiphenylsilyl group undergo highly selective intramolecular cyclizations when treated with Lewis acid affording unsaturated cyclopentanols. Two reactivity patterns are observed: allylsilane terminated cyclization involving elimination of silicon or an ene reaction without losing the silyl group. The pathway depends on the ability of a hydrogen beta to the carbonyl

  叔丁基二苯基甲硅烷基铜与烯丙基反应生成烯丙基硅烷-乙烯基铜中间体，该中间体在用α，β-不饱和酮处理后会因共轭加成而生成含烯丙基硅烷的酮。这些带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的含氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会发生高度选择性的分子内环化反应，从而得到不饱和环戊醇。观察到两种反应模式：烯丙基硅烷终止的环化反应，涉及消除硅或烯反应，而不会丢失甲硅烷基。该途径取决于在烯型过程中β-羰基氢的去除能力。α，β-不饱和酰基氯导致甲硅烷基化的环戊烯酮。