4-hydroxy-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-5-one | 1077-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-hydroxy-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-5-one
• 英文别名: 4-hydroxy 6,7,8,9-tetrahydro 5-5H-benzocycloheptenone；4-Hydroxy-5-oxo-6.7.8.9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten；4-Hydroxy-6,7,8,9-tetrahydrobenzo[7]annulen-5-one
• CAS: 1077-68-5
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: CMBPOXXNLJWMMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  165-167 °C(Press: 21 Torr)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-5-one 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 potassium phosphate 、 氢气 、 溴 、 lithium chloride 作用下， 以 吡啶 、 四氯化碳 、 乙醇 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 3,4,5,6-tetrahydrocycloheptabenzofuran
  参考文献：
  名称：

  Horaguchi, Takaaki; Hasegawa, Eietsu; Shimizu, Takahachi, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1989, vol. 26, p. 365 - 369

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-(3-甲氧基苯基)戊酸 在 palladium on activated charcoal PPA 、 氢气 、 溴 、 吡啶盐酸盐 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 4-hydroxy-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-5-one
  参考文献：
  名称：

  Horaguchi, Takaaki; Hasegawa, Eietsu; Shimizu, Takahachi, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1989, vol. 26, p. 365 - 369

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photocyclization reactions. Part<b>3</b>. Synthesis of naphtho[1,8-<i>bc</i>]-furans and Cyclohepta[<i>cd</i>]benzofurans using photocyclization of 8-alkoxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalenones and 4-alkoxy-6,7,8,9-tetrahydro-5<i>H</i>-benzocyclohepten-5-ones
  作者：Essam Mohamed Sharshira、Haruki Iwanami、Mutsuo Okamura、Eietsu Hasegawa、Takaaki Horaguchi

  DOI：10.1002/jhet.5570330104

  日期：1996.1

  Photocyclization reactions were carried out on 8-alkoxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalenones (six-membered ring ketones) 4a-g and 4-alkoxy-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-5-ones (seven-membered ring ketones) 5a-e in acetonitrile. Irradiation of 4a-f gave rearranged naphthyl alcohols 8a-f as major products. In the case of 4g, 2a,3,4,5-tetrahydronaphtho[1,8-bc]furan-2a-ol 6g was obtained. In contrast

  在8-烷氧基-1,2,3,4-四氢-1-萘酮（六元环酮）4a-g和4-烷氧基-6,7,8,9-四氢-5 H上进行光环化反应-乙腈中的-苯并环庚烯5-酮（七元环酮）5a -e。辐照4a-f得到重排的萘醇8a-f作为主要产物。在4g的情况下，获得2g，3a，3，4，5-四氢萘并[1，8 - bc ]呋喃-2a-ol 6g。相反，辐照5a -e以良好的产率得到了2,2a，3,4,5,6-六氢环庚[ cd ]苯并呋喃-2a -ols 9a-e。之间的反应性差异4a-g和5a-e归因于六元和七元环的构象。讨论了1，5-双自由基的环化步骤中的构象和取代基效应以及反应途径。
• Photocyclization reactions. Part 4 . Synthesis of naphtho[1,8-<i>bc</i>]-furans and cyclohepta[<i>cd</i>]benzofurans using photocyclization of Ethyl 2-(8-Oxo-5,6,7,8-tetrahydro-1-naphthyloxy)acetates and ethyl 2-(5-Oxo-6,7,8,9-tetrahydro-5<i>H</i>-benzocyclohepten-4-yloxy)acetates
  作者：Essam Mohamed Sharshira、Haruki Iwanami、Mutsuo Okamura、Eietsu Hasegawa、Takaaki Horaguchi

  DOI：10.1002/jhet.5570330124

  日期：1996.1

  Photocyclization reactions were carried out on ethyl 2-(8-oxo-5,6,7,8-tetrahydro-1-naphthyloxy)acetates 1a-e and ethyl 2-(5-oxo-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-4-yloxy)acetates 2a-e in acetonitrile. Irradiation of 1a-e gave naphtho[1,8-bc]furanols 3a-e and naphtho[1,8-bc]furans 4a-e in 33–83% yields and ethyl acrylates 5b-d were produced in 3–25% yields during irradiation of 1b-d. On the other

  在2-（8-氧代-5,6,7,8-四氢-1-萘氧基）乙酸乙酯1a-e和2-（5-氧代-6,7,8,9-四氢乙酯）乙酸乙酯上进行光环化反应在乙腈中的-5 H-苯并环庚基-4-基氧基）乙酸酯2a-e。的照射1A-E，得到萘并[1,8- BC ] furanols 3A-E和萘并[1,8- BC ]呋喃4A-E在33-83％的产率和丙烯酸乙酯的5b-d是在3-25％的产1b-d辐照时的产率。另一方面，2a-e提供了环庚基[ ad |苯并呋喃醇6a-e和环庚基[ ad]]苯并呋喃7a-e，收率44-87％。丙烯酸乙酯8b-d的辐照2b-d产率为7-43％。讨论了取代基对光环化和反应途径的影响。
• Regioselective Hydroxylation of Unsymmetrical Ketones Using Cu, H₂O₂, and Imine Directing Groups via Formation of an Electrophilic Cupric Hydroperoxide Core
  作者：Shuming Zhang、Sunipa Goswami、Karl H. G. Schulz、Karan Gill、Xinyi Yin、Jimin Hwang、Jasmine Wiese、Isabel Jaffer、Roberto R. Gil、Isaac Garcia-Bosch

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02647

  日期：2024.2.16

  Herein, we describe the regioselective functionalization of unsymmetrical ketones using imine directing groups, Cu, and H2O2. The C–H hydroxylation of the substrate–ligands derived from 2-substituted benzophenones occurred exclusively at the γ-position of the unsubstituted ring due to the formation of only one imine stereoisomer. Conversely, the imines derived from 4-substituted benzophenones produced

  在此，我们描述了使用亚胺导向基团、Cu 和 H 2 O 2对不对称酮进行区域选择性官能化。由于仅形成一种亚胺立体异构体，源自 2-取代二苯甲酮的底物配体的 C-H 羟基化仅发生在未取代环的 γ 位。相反，衍生自4-取代二苯甲酮的亚胺产生E / Z混合物，与Cu和H 2 O 2反应后产生两个γ-C-H羟基化产物。与我们最初的假设相反，羟基化产物的比例并不取决于E / Z异构体的比例，而是取决于反应性[LCuOOH] 1+的亲电性。详细的机理分析表明，在决定速率的亲电子芳香族羟基化之前，结合 CuOOH 核心的亚胺底物-配体发生快速异构化。改变二苯甲酮取代基和/或在导向基团的吡啶4位上引入给电子基团和吸电子基团可以微调单核[LCuOOH] 1+的亲电性，以达到显着的区域选择性（高达91:9 有利于富电子芳环的羟基化）。最后，我们进行了烷基芳基酮的 C-H 羟基化，与不对称二苯甲酮一样，可以通过
• HORAGUCHI, TAKAAKI;HASEGAWA, EIETSU;SHIMIZU, TAKAHACHI;TANEMURA, KIYOSHI;+, J. HETEROCYCL. CHEM., 26,(1989) N, C. 365-369
  作者：HORAGUCHI, TAKAAKI、HASEGAWA, EIETSU、SHIMIZU, TAKAHACHI、TANEMURA, KIYOSHI、+

  DOI：——

  日期：——
• US4435426A
  申请人：——

  公开号：US4435426A

  公开（公告）日：1984-03-06