3-[1-(2-Methylidenebutyl)-2,6-dioxocyclohexyl]propanal | 1146158-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-[1-(2-Methylidenebutyl)-2,6-dioxocyclohexyl]propanal
• CAS: 1146158-59-9
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: VZCBJBAOPPPUSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.2±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[1-(2-Methylidenebutyl)-2,6-dioxocyclohexyl]propanal 在 吡啶 、 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 氢气 、 氧气 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 88.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （±）-Maistemonine，（±）-Stemonamide和（±）-Isomaistemonine的全合成

  摘要：

  介绍了（±）-maistemonine，（±）-stemonamide和（±）-isomaistemonine的总合成的完整说明。两个办法已经制定，构建基本吡咯并[1,2一]氮杂的核心百部生物碱，分别具有二级叠氮化物的串联半松果醇/施密特重排和高度立体选择性地不对称化的分子内施密特反应。为了构建常见的螺-γ-丁内酯，利用分子内酮-酯缩合作为关键转化方法进行了新的研究。通过一锅法立体选择性地引入（±）-马斯汀碱的邻位丁内酯部分，所述一锅法涉及在C-3处的差向异构化和羰基烯丙基化/内酯化。此外，（±）-stemonamide从一个常见的中间体发散地合成，并且（±）-isomaistemonine是通过（±）-maistemonine在C-12上的差向异构化而获得的。

  DOI：

  10.1021/jo202042x
• 作为产物：
  描述：

  2-(溴甲基)丁-1-烯 在 铜 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 3-[1-(2-Methylidenebutyl)-2,6-dioxocyclohexyl]propanal
  参考文献：
  名称：

  （±）-Maistemonine，（±）-Stemonamide和（±）-Isomaistemonine的全合成

  摘要：

  介绍了（±）-maistemonine，（±）-stemonamide和（±）-isomaistemonine的总合成的完整说明。两个办法已经制定，构建基本吡咯并[1,2一]氮杂的核心百部生物碱，分别具有二级叠氮化物的串联半松果醇/施密特重排和高度立体选择性地不对称化的分子内施密特反应。为了构建常见的螺-γ-丁内酯，利用分子内酮-酯缩合作为关键转化方法进行了新的研究。通过一锅法立体选择性地引入（±）-马斯汀碱的邻位丁内酯部分，所述一锅法涉及在C-3处的差向异构化和羰基烯丙基化/内酯化。此外，（±）-stemonamide从一个常见的中间体发散地合成，并且（±）-isomaistemonine是通过（±）-maistemonine在C-12上的差向异构化而获得的。

  DOI：

  10.1021/jo202042x

文献信息

• Total synthesis of (±)-maistemonine and (±)-stemonamide
  作者：Zhi-Hua Chen、Yong-Qiang Zhang、Zhi-Min Chen、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1039/c0cc02612c

  日期：——

  The first total synthesis of polycyclic Stemonaalkaloid maistemonine has been achieved. The efficient approach features a stereoselective intramolecular Schmidt reaction, a ketone–ester condensation, and a Reformatsky reaction. Additionally, another Stemonaalkaloid stemonamide was divergently synthesized from a common intermediate.

  首次实现了多环百部生物碱麦斯特莫宁的全合成。这一高效方法包括立体选择性的分子内施密特反应、酮酯缩合反应以及雷福马茨基反应。此外，从同一共同中间体出发，还分化合成了另一种百部生物碱斯特莫胺。
• Formal Syntheses of (±)-Stemonamine and (±)-Cephalotaxine
  作者：Yu-Ming Zhao、Peiming Gu、Hai-Jun Zhang、Qing-Wei Zhang、Chun-An Fan、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/jo900113s

  日期：2009.4.17

  A short and efficient approach to aza-quaternary pyrrolo[1,2-a]azepine 8 and aza-quaternary indolizine 23, as the crucial intermediates for syntheses of stemonamine (1a) and cephalotaxine (1b), has been developed on the basis of the key intramolecular Schmidt reaction of symmetric azido-diones 5 and 18, respectively.

  在氮杂-吡咯并[1,2- a ]氮杂8和氮杂-四氮杂吲哚23的短而有效的方法的基础上，已经开发了一种方法，它们是合成stem烯胺（1a）和头孢他辛（1b）的关键中间体。对称叠氮基二酮5和18的关键分子内Schmidt反应。