2-(diphenylphosphino)-N-methylaniline | 140669-65-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(diphenylphosphino)-N-methylaniline
• 英文别名: (2-diphenylphosphanyl)-N-methylbenzeneamine；(2-diphenylphosphanyl)-N-methylbenzenamine；(2-methylaminophenyl)diphenylphosphine；2-(diphenylphosphanyl)-N-methylaniline；(o-diphenylphosphino)-N-methylaniline；N-methyl-2-(diphenylphosphino)aniline；Benzenamine, 2-(diphenylphosphino)-N-methyl-；2-diphenylphosphanyl-N-methylaniline
• CAS: 140669-65-4
• 化学式: C₁₉H₁₈NP
• 分子量: 291.332
• InChiKey: FQHFLBRYDPPDRA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114.5-115 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  417.7±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diphenylphosphino)-N-methylaniline 在 sulfur 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  制备[双（酰胺基）膦]和[酰胺基膦硫化物或氧化物] ha和锆配合物用于烯烃聚合

  摘要：

  新的基于膦的双齿配体2-Me-​​8-Ph 2 P（X）C 9 H 8 NH（3，X = O; 4，X = S）和N -R-2-Ph 2 P（X）通过1,2,3,4的邻位锂化反应制备C 6 H 4 NH（5，R = Et，X = O; 6，R = Me，X = S; 7，R = Et，X = S）-四氢醌醛（2-Me-​​C 9 H 9 NH）和苯胺衍生物（N -RC 6 H 5 NH）。所述的反应邻与0.5当量的PHP锂化的化合物（OPH）2得到双（酰胺基）-膦配体（2-Me-​​C 9 H 8 NH-8-yl）2 PPh（8）和（N -RC 6 H 4 NH-2-yl）2 PPh（9，R = Me; 10，R = Et）。使用这些配体，[酰氨基膦氧化物] Hf（CH 2 Ph）3，[酰氨基膦硫醚] Hf（CH 2 Ph）3，[双（酰氨基）膦] MX 2（M = Hf，Zr; X制备CH

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.09.009
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-N-甲基苯胺 在 sodium naphthalenide 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-(diphenylphosphino)-N-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  Cooper, Mervyn K.; Downes, J. Michael; Duckworth, Paul A., Australian Journal of Chemistry, 1992, vol. 45, # 3, p. 595 - 609

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 一种金属配合物催化剂及其制作方法和应用
  申请人：池州学院

  公开号：CN110003283A

  公开（公告）日：2019-07-12

  本发明提供一类含有仲胺官能团的膦胺、二胺配体过渡金属配合物催化剂及其制作方法和应用，涉及一类在较低助剂用量条件下可高效催化酯、醛、酮等羰基衍生物分子加氢制醇金属配合物催化剂。这类催化剂金属中心配位有o‑PPh2C6H4NHR1配体和o‑PPh2C6H4NHR2配体或o‑PPh2C6H4NHR1配体和R2HNCH2CH2NHR3配体，可通过简单的两步合成法制备得到。这类催化剂在参与催化加氢反应过程中，仅需少量助剂“碱”的使用即可取得优异的催化加氢性能，有效克服了传统的由伯胺配体所构成的催化剂多需使用大量助剂这一缺陷。
• Ruthenium complexes with <i>N</i>-functionalized secondary amino ligands: a new class of catalysts toward efficient hydrogenation of esters
  作者：Xiaolong Fang、Bin Li、Jianwei Zheng、Xiaoping Wang、Hongping Zhu、Youzhu Yuan

  DOI：10.1039/c8dt04957b

  日期：——

  (o-PPh2C6H4NHR)2RuCl2 (R = Me, 3; Et, 4; CH2Ph, 5) and (o-PPh2C6H4NH2)[(CH2NHR)2]RuCl2 (R = Me, 7; Et, 8; iPr, 9) modulated with mono-N-functionalized secondary amino ligands were synthesized and demonstrated as efficient catalysts in the hydrogenation of esters into alcohols. The catalytic performances of these new complexes are much better than their corresponding primary amino ligand-constituted complexes (o-PPh2C6H4NH2)2RuCl2

  一系列钌配合物（o -PPh 2 C 6 H 4 NHR）2 RuCl 2（R = Me，3 ; Et，4 ; CH 2 Ph，5）和（o -PPh 2 C 6 H 4 NH 2）[ （CH 2 NHR）2 ] RuCl 2（R = Me，7 ; Et，8 ; iPr，9）调制的单氮原子合成了功能化的仲氨基配体，并证明了其为酯加氢成醇的有效催化剂。这些新的配合物的催化性能远远优于其相应的伯氨基配体构成的配合物（o -PPh 2 C 6 H 4 NH 2）2 RuCl 2（2）和（o -PPh 2 C 6 H 4 NH 2） [（CH 2 NH 2）2 ] RuCl 2（6）。与伯氨基配体相比，显着改善归因于仲氨基配体的电子密度增加。
• Application of Supramolecular Bidentate Hybrid Ligands in Asymmetric Hydroformylation
  作者：Rosalba Bellini、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.201202044

  日期：2012.10.15

  which the phosphane ligand is in the axial position and the phosphoramidite adopts the equatorial position. These ligands were applied in the asymmetric Rh‐catalysed hydroformylation of styrene and para‐substituted analogues. In these hydroformylation reactions, modification of the electronic and steric properties of the zinc(II)‐templates appear to have a significant influence on the activity and

  在这项研究中，我们报告了一类新型的超分子双齿杂合配体，其中两个不等价的磷单元和吡啶部分共价连接到手性支架上，并且超分子相互作用被用作控制过渡金属周围配位域的第二个手柄。中心。在加氢甲酰化条件下，通过高压NMR和IR光谱研究了这些配体的配位化学，揭示了一个单一的活性物种的形成，其中膦配体在轴向位置，亚磷酰胺在赤道位置。这些配体用于苯乙烯和对羟基苯甲酸的不对称Rh催化加氢甲酰化反应取代的类似物。在这些加氢甲酰化反应中，锌（II）模板的电子和位阻性质的改变似乎对催化的活性和选择性有重大影响。特别是带有更多吸电子取代基的锌（II）模板导致对映选择性的提高。
• Supramolecular Hybrid Bidentate Ligands in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Rosalba Bellini、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/ejic.201200549

  日期：2012.10

  the Rh-catalysed asymmetric hydrogenation of α-dehydroamino acid esters and Roche ester derivatives. High activities and good to excellent enantioselectivities up to 99 % ee were obtained with the supramolecular ligands. Application of the supramolecular strategy on the basis of variations of the steric and electronic properties of zinc(II) templates demonstrate that these changes can influence key reaction

  在这项研究中，我们介绍了一类新的超分子双齿杂化配体及其在铑催化前手性烯烃不对称氢化中的应用。报道了一种新的超分子策略，其中两个不等价的磷原子共价连接到手性支架上，超分子相互作用用于控制过渡金属催化剂的第二配位球。超分子组装是通过氮供体原子和锌 (II) 模板之间的选择性相互作用原位形成的，这对于获得高活性和选择性至关重要。对不同的锌 (II) 和钌 (II) 模板对反应参数的研究揭示了超分子模板和吡啶基配体之间的缔合常数的活性和选择性的依赖性。在 α-脱氢氨基酸酯和罗氏酯衍生物的 Rh 催化不对称氢化中探索了超分子组装的范围。使用超分子配体获得了高活性和良好的对映选择性，高达 99% ee。基于锌（II）模板的空间和电子特性变化的超分子策略的应用表明，这些变化会影响关键反应参数，如活性和选择性 在 α-脱氢氨基酸酯和罗氏酯衍生物的 Rh 催化不对称氢化中探索了超分子组装的范围。使用超分子配体获得了高活性和良好的对映选择性，高达
• Synthesis of 1,3-azaphosphol-2-ones. Crystal and molecular structures of [SP-4-2]-dichlorobis(3-phenyl-1,3-dihydrobenzo[1,3]azaphosphol-2-one-P)palladium(ii) and its chloro(methyl)platinum(<scp>ii</scp>) analogue
  作者：Justine Bennett、Roy J. Doyle、Hwi-Young Lee、Di Lu、Geoffrey Salem、David J. Speldewinde、Michelle Tifan、Anthony C. Willis

  DOI：10.1039/b916913j

  日期：——

  with 1,3-dibromopropane gives the bis(azaphospholone) (RP*,RP*)- and (RP*,SP*)-1,3-bis[1-3-phenyl-1,3-dihydrobenzo[1,3]azaphosphol-2-one}]propane. The latter and the N-methyl substituted azaphospholone can also be synthesised by the reaction of the corresponding secondary phosphine, viz. (RP*,RP*)- and (RP*,SP*)-(CH2)3(NHC6H4PHPh-2)2 and (±)-(2-methylaminophenyl)phenylphosphine, with triphosgene.

  仲膦（±）-（2-氨基苯基）苯基膦（±）-app与 PCl 5 在 甲苯 给出预期的盐酸盐 氯膦（±）-（2-氨基苯基）氯苯基膦，（±）-acpp.HCl，但是，情况并非如此 三光气。而是第一个例子1,3-氮杂膦醇-2-酮被隔离，即。 （±）-3-苯基-1,3-二氢苯并[1,3]氮杂膦-2-酮，（±）-pbap。盐酸盐（±）-HCl容易与过量乙烯基塑料-，2-甲基苯基-或 2-甲氧基苯基溴化镁得到相应的叔膦（±） - （2-H 2 NC 6 H ^ 4）PPhR（其中R = CH CH 2，2-C 6 H ^ 4 Me或2-C 6 H ^ 4 OME）。在KOBu t存在下，用（±）-app对乙烯基取代的叔膦进行氢磷酸化，提供了通往难以捉摸的P 2 N 2四方配体的合成途径（R P *，R P *）-和（R P *，S P *）-（CH 2）2（PPhC 6 H 4 NH 2 -2）2，尽