dimethyl undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icosa-8,18-diene-1,6-dicarboxylate | 124536-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icosa-8,18-diene-1,6-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl undecacyclo[9.9.0.02,9.03,7.04,20.05,18.06,16.08,15.010,14.012,19.013,17]icosa-8,18-diene-1,6-dicarboxylate
• CAS: 124536-45-4
• 化学式: C₂₄H₂₀O₄
• 分子量: 372.42
• InChiKey: CNSGMZAVSIRWHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.71±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icosa-8,18-diene-1,6-dicarboxylate 在 benzoylperoxycarbamidic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 6,22-Dioxatridecacyclo[10.10.10.0.0^1,21.0^2,19.0^3,11.0^4,18.0^5,7.0^7,17.0^8,15.0^9,13.0^14,21.0^16,20]docosan-3,16-dicarbonsaeure-dimethylester
  参考文献：
  名称：

  Melder, Johann-Peter; Pinkos, Rolf; Fritz, Hans, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 1, p. 105 - 109

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  19-anti-Bromdecacyclo<9.9.0.0^2,18.0^3,10.0^4,17.0^5,9.0^6,16.0^7,14.0^8,12.0^13,20>icosa-4(17),12-dien-9,15-syn-dicarbonsaeure-dimethylester 在 sodium hydride 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 dimethyl undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icosa-8,18-diene-1,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  十二面体的宝塔路线：通过SN2环化的​​高度官能化、饱和和双不饱和的五边形十二面体

  摘要：

  通过 SN 2 取代跨环环化在 bisseco（21 和 30-34）或 seco 前体底物（25 和 35-39）、（双）不饱和、环氧环化和饱和十二面体中具有新颖的取代模式 - 二 (45)从 14,19-dioxopagodane-4-syn,9-syn-dicarbonitrile (4) 开始合成四个（42 和 44）和六个（40、41 和 43）骨架位置成对官能化。从 4 到关键的 1,16-十二面二烯 40 的关键阶段是通过 pagodane 双内酯（4→5b→7b→11→3，总体平均 75%）在 C14(19) 上安装反定位离去基团和Pagodane→Bisseco二烯异构化（3→18→17→21，总体平均80%）。使用更短但不太快捷的 40 路线来制备仲十二面二烯

  DOI：

  10.1021/ja00069a015

文献信息

• From unsaturated dodecahedranes to C40 cages?
  作者：Klaus Weber、Thorsten Voss、Dirk Heimbach、Andreas Weiler、Manfred Keller、Jürgen Wörth、Lothar Knothe、Kai Exner、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.072

  日期：2005.8

  (2+2)-Dimerization of unsaturated, highly pyramidalized dodecahedranes (Φ = 43–45°) is explored as a route to C40-cage molecules and non-classical ions derived thereby. The cycloadducts (X-ray structure) formed under vigorous conditions either in solution or in the solid phase above 300 °C did not undergo 2σ → 2π isomerization. The MS fragmentation patterns, in line with calculations (B3LYP/6-31G*)

  （2 + 2）-不饱和高度金字塔化的十二面体（Φ  = 43–45°）的二聚化被探索为通往C 40笼状分子和由此衍生的非经典离子的途径。在溶液中或在高于300°C的固相中，在剧烈条件下形成的环加合物（X射线结构）未经历2σ  →2π异构化。与计算结果（B3LYP / 6-31G *）一致，MS碎片模式表明形成了“开放式” C 40指示剂。
• Pentagonal dodecahedranes. Novel substitution patterns— MS fragmentation and unsaturation
  作者：Klaus Scheumann、Emmerich Sackers、Martin Bertau、Jürgen Leonhardt、Dieter Hunkler、Hans Fritz、Jürgen Wörth、Horst Prinzbach

  DOI：10.1039/a709107i

  日期：——

  For two- to six-fold functionalised dodecahedranes (7–10) the chances for selective variation of their substitution have been explored, as part of a program directed at homododecahedranes and at highly unsaturated dodecahedranes, ultimately C20 fullerene. With 1,6-dimethyl ester 7 several side chain transformations next to the very bulky dodecahedral cage were effected (1,6-bismethylene derivatives

  对于二至六倍官能化的十二面体（7-10），已经探索了选择性取代的可能性，这是针对纯十二面体和高度不饱和十二面体（最终为C 20富勒烯）的计划的一部分。使用1,6-二甲基酯7时，在非常庞大的十二面体笼子旁边进行了数个侧链转化（1,6-二亚甲基衍生物25-31）。在不断变化的环境中，实现了Barton型卤化/氢化脱羧作用（15–17、38、49、59、60、77）以及各种亲核取代作用（18、20、23、39、61–64），主要是对高效率和替换模式的保留都很好。对于笼型烯烃8/9和二环氧化合物10，正面为顺式-1,2-加成在与HBr和CF 3 CO 2 H的反应中仅面临轻微竞争，但在与Br 2的反应中仅是次要途径。在后一种情况下，通过一系列的Br +加成/ HBr消除步骤，在C 20骨架上植入了多达9个在附近放置的溴取代基。研究了各种功能化的十二面体在电子轰击下的命运-发现外部（C–X / Y）
• Bertau, Martin; Leonhardt, Juergen; Weiler, Andreas, Chemistry - A European Journal, 1996, vol. 2, # 5, p. 570 - 579
  作者：Bertau, Martin、Leonhardt, Juergen、Weiler, Andreas、Weber, Klaus、Prinzbach, Horst

  DOI：——

  日期：——
• Unsaturated Dodecahedranes—In Quest of the C20H14 1,4,16-Triene and C20H12 1,4,10(14),16-Tetraene, and Their Cations and Anions
  作者：Jens Reinbold、Emmerich Sackers、Thomas Oßwald、Klaus Weber、Andreas Weiler、Torsten Voss、Dieter Hunkler、Jürgen Wörth、Lothar Knothe、Frank Sommer、Nina Morgner、Bernd von Issendorff、Horst Prinzbach

  DOI：10.1002/1521-3765(20020118)8:2<509::aid-chem509>3.0.co;2-d

  日期：2002.1.18

  The highly pyramidal, highly strained 1,4,16-dodecahedratriene (4) and C20H12 1,4,10(14),16-dodecahedratetraene (5) are cage olefins with an intriguing "inner life". For 5 DFT calculations give information about the energetic and geometrical consequences of one-/two-electron oxidation and reduction. Attempts to prepare 4 and 5 through thermal retro[2+2]/[4+2]cycloaddition strategies proved unsuccessful. Still, the C20H14/C20H12 cage cations and anions are liberated upon electron impact or gas-discharge ionization of their thermally extremely stable tris-/tetrakisanthraceno-anellated derivatives. Mass-selection (photoelectron (PE) characterization) of the anions failed, however, due to the very small anion intensity, the preferential formation of hydrogen-poor ions, and minor cage disruption.
• Unsaturated dodecahedranes–metal complexation
  作者：Thomas Oßwald、Manfred Keller、Christoph Janiak、Mario Kolm、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02347-3

  日期：2000.3

  The propensity of highly pyramidalized unsaturated dodecahedranes (1, 11, 13) for metal complexation has been tested; structures, complexing strengths and reversibility have been analyzed by IR, H-1, C-13, P-31, Pt-195 NMR, Mo beta bauer measurements and crystal structure analysis. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.