(S)-3-methylcycloheptanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-3-methylcycloheptanone
• 英文别名: 3-methylcycloheptanone；(3S)-3-methylcycloheptan-1-one
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: GSYFDULLCGVSNJ-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-methylcycloheptanone 、 碘乙烷 在 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以83%的产率得到(2R)-ethyl-(3S)-methylcycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  PDIM A的不对称全合成：结核分枝杆菌的致病因子。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/chem.200800243
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二酮 在 valine tert-butyl ester (R)-TRIP salt 二氢吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二丁醚 、 苯 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 (S)-3-methylcycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和酮的高度对映选择性转移氢化

  摘要：

  我们描述了一种高效且高度对映选择性的 α,β-不饱和酮的共轭转移氢化，该氢化由缬氨酸叔丁酯制成的盐和最近推出的强手性磷酸催化剂 (TRIP) 催化。

  DOI：

  10.1021/ja065708d

文献信息

• Enantioselective conjugate addition to cyclic enones with scalemic lithium organo(amido)cuprates, Part IV. Relationship between ligand structure and enantioselectivity
  作者：Bryant E. Rossiter、Masakatsu Eguchi、Guobin Miao、Nicole M. Swingle、Amelia E. Hernández、Denise Vickers、Ezdan Fluckiger、R. Greg Patterson、K. Vásavi Reddy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86278-5

  日期：1993.1

  Scalemic lithium amides derived from primary and secondary amines react with organocopper compounds in ether or dimethyl sulfide to form lithium organo(amido)cuprates capable of enantioselective conjugate addition to 2-cycloalkenones. The most successful heterocuprate, in which the chiral ligand is (S)-N-methyl-1-phenyl-2-(1-piperidinyl)ethanamine, (S)-MAPP, 13, reacts with cyclic enones to form products

  衍生自伯胺和仲胺的垢性锂酰胺与有机铜化合物在醚或二甲基硫醚中反应，形成能够对2-环烯酮进行对映选择性共轭加成的有机（酰胺基）碳酸锂。最成功的杂铜酸盐，其中手性配体为（S）-N-甲基-1-苯基-2-（1-哌啶基）乙胺，（S） -MAPP，13，与环状烯酮反应生成最高97％ee。观察到由配体13形成的铜酸盐的非线性不对称诱导。
• ORGANIC SALTS AND METHOD FOR PRODUCING CHIRAL ORGANIC COMPOUNDS
  申请人：List Benjamin

  公开号：US20090030216A1

  公开（公告）日：2009-01-29

  The invention relates to a method for producing chiral organic compounds by asymmetric catalysis, using ionic catalysts comprising a chiral catalyst anion. The claimed method is suitable for reactions which are carried out over cationic intermediate stages, such as iminium ions or acyl pyridinium ions. The invention enables the production of chiral compounds with high ee values, that until now could only be obtained by means of costly purification methods.

  该发明涉及一种通过不对称催化制备手性有机化合物的方法，使用包括手性催化剂阴离子的离子催化剂。所述方法适用于在阳离子中间体阶段进行的反应，例如亚胺离子或酰基吡啶离子。该发明实现了具有高ee值的手性化合物的生产，直到现在只能通过昂贵的纯化方法获得。
• Chiral Bicyclic Phosphoramidites—A New Class of Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Oliver Huttenloch、Jan Spieler、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/1521-3765(20010202)7:3<671::aid-chem671>3.0.co;2-m

  日期：2001.2.2

  The development of new ligands for catalytic asymmetric C-C bond formation is of great interest to organic synthesis. We describe here a new class of chiral phosphoramidites that embody one or two binaphthol units attached to an achiral azabicyclic [3.3.1] or [3.3.0] framework. These ligands were easily accessible from (R)1,1'-binaphthyl-2,2'-dioxaphosphorchloridite (4) and the corresponding heterobicyclic

  用于催化不对称CC键形成的新配体的开发对有机合成非常感兴趣。我们在这里描述了一类新的手性亚磷酰胺，其包含一个或两个与非手性氮杂双环[3.3.1]或[3.3.0]骨架连接的联萘酚单元。这些配体很容易从（R）1,1'-联萘-2,2'-二氧杂磷酰氯（4）和相应的杂环双环核心1、2或3中获得。它们用于对映选择性的Cu催化的不同二烷基锌试剂的加成反应中环状和非环状烯酮。以高达91：9的对映体比例获得手性酮。事实证明，最佳配体的选择强烈依赖于每种底物。此外，发现配体6最适合α-β-不饱和酯的Rh催化氢化，
• Enantioselective Copper-Catalyzed 1,4-Addition of Dialkylzincs to Enones Followed by Trapping with Allyl Iodide Derivatives
  作者：Kenjiro Kawamura、Hitomi Fukuzawa、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.20110035

  日期：2011.6.15

  Enantioselective copper-catalyzed 1,4-addition of dialkylzincs to enones proceeded in the presence of 0.1 mol % of Cu(OTf)2 and 0.25 mol % of an N,N,P-ligand containing a quinoline moiety to afford...

  在 0.1 mol% 的 Cu(OTf)2 和 0.25 mol% 的含有喹啉部分的 N,N,P-配体存在下，对映选择性铜催化二烷基锌与烯酮的 1,4-加成反应，得到...
• Hydroxy-amide Functionalized Azolium Salts for Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition: Stereocontrol Based on Ligand Structure and Copper Precatalyst
  作者：Naoatsu Shibata、Misato Yoshimura、Haruka Yamada、Ryuichi Arakawa、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1021/jo300472r

  日期：2012.4.20

  designed and synthesized for Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition reaction. The (CH2)2-bridged hydroxy-amide functionalized azolium ligand precursors 2, in addition to the previously reported CH2-bridged azolium salts 1, have been prepared from readily available enantiopure β-amino alcohols. The combination of a Cu species with 1 or 2 efficiently promoted the 1,4-addition reaction of cyclic enones

  已经设计并合成了一系列羟基酰胺官能化的偶氮盐，用于铜催化的不对称共轭加成反应。除了先前报道的CH 2-桥连的氮鎓盐1之外，还已经由容易获得的对映纯β-氨基醇制备了（CH 2）2-桥联的羟基酰胺官能化的azo鎓配体前体2。Cu种类与1或2的组合有效地促进了环状烯酮与二烷基锌的1，4-加成反应。例如，在催化量的Cu（OTf）存在下，2-cyclohepten-1-one（17）与Bu 2 Zn的反应图2和图1给出了（S）-3-丁基环庚酮（20），产率为99％，ee为96％。在另一方面，当反应物的Cu（OTF）的影响下，进行2具有组合2，（- [R ）- 20优先于（小号） - 20在98％的产率和80％的ee值获得。以这种方式，通过控制手性配体的结构来切换对映异构性。另外，通过将具有相同配体的Cu预催化剂从Cu（OTf）2改变为Cu（acac）2也可以实现对映选择性的逆转。Cu（acac）2与CH的结合17与Bu