9-benzyl-3,4-dihydro-β-carboline | 47059-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 9-benzyl-3,4-dihydro-β-carboline
• 英文别名: 9-Benzyl-3,4-dihydropyrido[3,4-b]indole
• CAS: 47059-11-0
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂
• 分子量: 260.338
• InChiKey: ZEGBLXKABBCHTG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  148-149 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  485.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-benzyl-3,4-dihydro-β-carboline 在 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 13-benzyl-5-oxo-5,7,8,13-tetrahydrobenzindolo<2,3-a>quinolizine
  参考文献：
  名称：

  Popp, Frank D.; Veeraraghavan, Seshadri, Heterocycles, 1981, vol. 15, # 1, p. 481 - 482

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  吲哚-3-乙腈 在 rhodium on alumina 氢气 、 sodium hydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 25.0~120.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 64.58h， 生成 9-benzyl-3,4-dihydro-β-carboline
  参考文献：
  名称：

  吲哚并吡啶并萘啶环体系的新途径：N-苄基-13b，14-二氢萘精和N-苄基-13b，14-二氢蒽汀的合成

  摘要：

  存在于几种生物碱中的吲哚[2：3,3'：4']吡啶基[1,2- b ]萘啶环体系是通过3-氰基-4的硫代衍生物之间的单一反应制备的-三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下的-甲基吡啶和N-苄基-3,4-二氢-β-咔啉。使用适当取代的起始原料，以这种方式制备了N-苄基-13b，14-二氢核苷和N-苄基-13b，14-二氢鸟苷。还描述了合成中间体9-苄基-3,4-二氢-β-咔啉的新制备方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87781-4

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of 1,1-disubstituted tetrahydro-β-carbolines by phase-transfer catalyzed alkylations
  作者：Seiji Shirakawa、Kun Liu、Hironobu Ito、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/c0cc04447d

  日期：——

  Efficient catalytic asymmetric synthesis of 1,1-disubstituted tetrahydro-beta-carbolines has been achieved via asymmetric alkylation of 1-cyanotetrahydro-beta-carbolines using a binaphthyl-modified N-spiro-type chiral phase-transfer catalyst. This is a valuable example of hitherto difficult highly enantioselective alkylations at alpha-carbon of the cyano group under phase-transfer conditions.

  通过使用双萘基修饰的N-螺环型手性相转移催化剂对1-氰基四氢-β-咔啉进行不对称烷基化，已经实现了1,1-二取代的四氢-β-咔啉的高效催化不对称合成。这是迄今为止在相转移条件下氰基的α-碳上难以进行的高度对映选择性烷基化的有价值的实例。
• Catalyst-Free Synthesis of Aminals from Indole-Derived α,α-Di­cyanoolefins
  作者：Hai-Lei Cui、Yin Shi、Hui-Qing Deng、Jin-Ju Lei、Xing-Jie Xu、Xu Tian、Jie Qiao、Lin Zhou

  DOI：10.1055/s-0037-1611940

  日期：2019.1

  We have developed an efficient synthesis of indole fused aminals with nucleophilic imines and indole-derived α,α-dicyanoolefins via N-sulfonyl group transfer. The combination of two privileged frameworks, tetrahydroisoquinoline or tetrahydro-β-carboline and indole, can be realized by this approach to the construction of aminals. The synthetic application of this method was further demonstrated by the

  我们开发了一种通过 N-磺酰基转移有效合成吲哚稠合胺与亲核亚胺和吲哚衍生的 α,α-二氰基烯烃的方法。通过这种构建胺的方法可以实现四氢异喹啉或四氢-β-咔啉和吲哚这两个特权框架的组合。通过腈部分的氧化裂解直接转化为具有羰基的高度官能化的胺醛进一步证明了该方法的合成应用。
• Phosphoric Acid Catalyzed Asymmetric [2+2] Cyclization/Penicillin-Penillonic Acid Rearrangement
  作者：Ming Zhang、Changjun Yu、Junqiu Xie、Xudong Xun、Wangsheng Sun、Liang Hong、Rui Wang

  DOI：10.1002/anie.201712571

  日期：2018.4.23

  synthesis of imidazolidin‐5‐ones through a phosphoric acid catalyzed reaction between azlactones and N‐substituted β‐carbolines is reported. The reaction takes place via an initial formal [2+2] cycloaddition to generate an α‐amino‐β‐lactam, which subsequently undergoes an acid‐catalyzed asymmetric penicillin–penillonic acid (PPA) rearrangement with high diastereo‐ and enantioselectivity. To the best

  据报道，氮杂内酯与N-取代的β-咔啉之间通过磷酸催化反应，可合成咪唑啉丁-5-酮的对映选择性。该反应通过最初的正式[2 + 2]环加成反应生成α-氨基-β-内酰胺，随后进行酸催化的不对称青霉素-青霉酸（PPA）重排，具有高非对映异构和对映选择性。据我们所知，这代表了具有亚胺的氮杂内酯的第一个[2 + 2]环化和第一个不对称的PPA重排，它们通过磷酸催化剂连接在一起。
• Enantioselective Synthesis of 1-Aryl Tetrahydroisoquinolines by the Rhodium-Catalyzed Reaction of 3,4-Dihydroisoquinolinium Tetraarylborates
  作者：Wei-Sian Li、Ting-Shen Kuo、Ping-Yu Wu、Chien-Tien Chen、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00198

  日期：2021.2.5

  omnipresent in biologically active molecules. Here we report on the direct asymmetric synthesis of these valuable compounds via the reaction of 3,4-dihydroisoquinolinium tetraarylborates. The dual roles of anionic tetraarylborates, which function as both prenucleophiles and stabilizers of 3,4-dihydroisoquinolinium cations, enable this rhodium(I)-catalyzed protocol to convergently provide enantioenriched 1-aryl

  1-芳基四氢异喹啉（1-芳基THIQ）在生物活性分子中无处不在。在这里，我们报告了通过3,4-二氢异喹啉四芳基硼酸酯的反应直接合成这些有价值的化合物。阴离子四芳基硼酸酯的双重作用，既充当3,4-二氢异喹啉鎓阳离子的前亲核试剂，又充当稳定剂，使这种铑（I）催化的方案能够以良好的收率（≤95％）聚合提供对映体富集的1-芳基THIQ，≤97 ％ee，如（-）-索非那新的正式合成和（-）-隐香碱I的简便合成所证明。
• Catalyst-Free Synthesis of Novel Dimeric Tetrahydroisoquinoline Derivatives through [2+2+2] Annulation
  作者：Hai-Lei Cui、Si Liu、Lu Jiang

  DOI：10.1002/ejoc.201900873

  日期：2019.8.15

  A simple, straightforward and atom economic catalyst‐free [2+2+2] annulation of dihydroisoquinolines and allenoates has been developed, delivering a diverse range of novel dimeric tetrahydroisoquinoline derivatives (37–87 %) from readily available materials.

  已开发出一种简单，直接且无原子经济的二氢异喹啉和烯丙酸酯的无环[2 + 2 + 2]环，可从容易获得的材料中提供各种新型的二聚四氢异喹啉衍生物（37-87％）。