¹⁸O-cyclohexanone | 73007-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ¹⁸O-cyclohexanone
• 英文别名: cyclohexanone-¹⁸O；cyclohexan(18O)one
• CAS: 73007-69-9
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 100.145
• InChiKey: JHIVVAPYMSGYDF-WGGUOBTBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ¹⁸O-cyclohexanone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ¹⁸O-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Structural dependence of oxygen-18 isotope shifts in carbon-13 NMR spectra

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00521a063
• 作为产物：
  描述：

  环己醇 在 heptamethyl cobyrinate perchlorate 、 硝酸 、 重氧水 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ¹⁸O-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  B12配合物与间氯过苯甲酸催化烷烃氧化反应的机理研究

  摘要：

  在几种条件下，研究了由 B 12衍生物钴酸七甲酯催化的烷烃与间氯过苯甲酸 ( m CPBA)的氧化反应。在环己烷的氧化过程中，钴酸七甲酯作为催化剂，在有氧条件下，1 h 内形成醇酮比为 0.67 的环己醇和环己酮。反应速率表现出对[催化剂]和[ m CPBA]的一级依赖性，而与[环己烷]无关；V obs = k 2 [催化剂][ mCPBA]。动力学氘同位素效应被确定为 1.86，这表明底物氢原子的提取不主要参与速率确定步骤。通过m CPBA 和庚酸七甲酯在低温下反应，形成相应的钴 (III) 酰基过氧化物配合物，通过 UV-vis、IR、ESR 和 ESI-MS 研究鉴定。一项理论研究表明，酰基过氧化物配合物中的 O-O 键均裂形成 Co(III)-氧基 (Co-O • ) 和间-氯苯甲酰氧基自由基。使用N-叔丁基-α-苯基硝酮和 CCl 3进行自由基捕获实验Br，各种烷烃氧化的产物分析，以及

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c01174

文献信息

• Catalytic oxidation of alkanes by a (salen)osmium(<scp>vi</scp>) nitrido complex using H₂O₂ as the terminal oxidant
  作者：Man Chen、Yi Pan、Hoi-Ki Kwong、Raymond J. Zeng、Kai-Chung Lau、Tai-Chu Lau

  DOI：10.1039/c5cc03636d

  日期：——

  A (salen)osmium(VI) nitrido complex functions as an efficient catalyst for the oxidation of alkanes under ambient conditions using H2O2 as the oxidant.

  在环境条件下，使用H 2 O 2作为氧化剂，（salen）os（VI）氮杂配合物可作为有效的烷烃氧化催化剂。
• A heterometallic (Fe₆Na₈) cage-like silsesquioxane: synthesis, structure, spin glass behavior and high catalytic activity
  作者：Alexey N. Bilyachenko、Mikhail M. Levitsky、Alexey I. Yalymov、Alexander A. Korlyukov、Anna V. Vologzhanina、Yuriy N. Kozlov、Lidia S. Shul'pina、Dmytro S. Nesterov、Armando J. L. Pombeiro、Frédéric Lamaty、Xavier Bantreil、Amandine Fetre、Diyang Liu、Jean Martinez、Jérôme Long、Joulia Larionova、Yannick Guari、Alexander L. Trigub、Yan V. Zubavichus、Igor E. Golub、Oleg A. Filippov、Elena S. Shubina、Georgiy B. Shul'pin

  DOI：10.1039/c6ra07081g

  日期：——

  The exotic "Asian Lantern" heterometallic cage silsesquioxane [(PhSiO1.5)20(FeO1.5)6(NaO0.5)8(n-BuOH)9.6(C7H8)] (I) was obtained and characterized by X-ray diffraction, EXAFS, topological analyses and DFT calculation. The magnetic properties investigations revealed that it shows...

  获得了奇异的“亚洲灯笼”杂金属笼型倍半硅氧烷[（PhSiO1.5）20（FeO1.5）6（NaO0.5）8（n-BuOH）9.6（C7H8）]（I）并通过X射线衍射进行了表征，EXAFS，拓扑分析和DFT计算。磁性研究表明，它表明...
• High Catalytic Activity of Vanadium Complexes in Alkane Oxidations with Hydrogen Peroxide: An Effect of 8-Hydroxyquinoline Derivatives as Noninnocent Ligands
  作者：Izabela Gryca、Katarzyna Czerwińska、Barbara Machura、Anna Chrobok、Lidia S. Shul’pina、Maxim L. Kuznetsov、Dmytro S. Nesterov、Yuriy N. Kozlov、Armando J. L. Pombeiro、Ivetta A. Varyan、Georgiy B. Shul’pin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02684

  日期：2018.2.19

  Five monomeric oxovanadium(V) complexes [VO(OMe)(N∩O)2] with the nitro or halogen substituted quinolin-8-olate ligands were synthesized and characterized using Fourier transform infrared, 1H and 13C NMR, high-resolution mass spectrometry–electrospray ionization as well as X-ray diffraction and UV–vis spectroscopy. These complexes exhibit high catalytic activity toward oxidation of inert alkanes to

  的五个单体氧钒（V）配合物[VO（OME）（N ∩ O）2 ]与硝基或卤素取代的喹啉-8-羟基钠盐配体合成，并使用傅立叶其特征变换红外，1 H和13 C NMR，高分辨率质谱–电喷雾电离以及X射线衍射和UV-可见光谱。这些络合物在乙腈水溶液中对H 2 O 2将惰性烷烃氧化为烷基氢过氧化物具有很高的催化活性，含氧化合物的收率高达39％，周转数1780。实验动力学研究中，C 6 D 12和18 O 2标记实验和密度泛函理论（DFT）计算允许提出反应机理，其中包括形成HO·自由基作为活性氧化物质。HO·形成的机理似乎不同于通常被芬顿或类芬顿体系接受的机制。H 2 O 2向均质的活化发生在过氧化氢与催化剂分子的金属中心简单配位时，不需要改变金属氧化态和形成HOO·自由基。这种活化与喹啉8-油酸酯配体的氧化还原活性性质有关。实验确定的用于活化[VO（OCH 3）（5-Cl-quin）配合物的环己烷的活化能2
• Acid p<i>K</i>_a Dependence in O–O Bond Heterolysis of a Nonheme Fe^III–OOH Intermediate To Form a Potent Fe^V═O Oxidant with Heme Compound I-Like Reactivity
  作者：Shuangning Xu、Apparao Draksharapu、Waqas Rasheed、Lawrence Que

  DOI：10.1021/jacs.9b08442

  日期：2019.10.9

  rapid and catalytic hydroxylation of cyclohexane, and a million-fold acceleration in the decay rate of the FeIII-OOH intermediate at -40 °C. These results implicate the generation of a highly reactive FeV=O species via proton-assisted O-O bond heterolysis of the FeIII-OOH intermediate, which is unprecedented for nonheme iron complexes supported by neutral pentadentate ligands and serves as a nonheme

  质子在控制过氧铁 (III) 物质的 OO 键断裂以产生执行所需转化的高价铁氧化剂方面在自然系统中起着重要作用。在此，我们报告了动力学和机械证据，表明酸可以控制非血红素 S = ½ 自旋 FeIII-OOH 物质 [(BnTPEN)FeIII(OOH)]2+ (2, BnTPEN = N-苄基-N， N',N'-三(2-吡啶基甲基)-1,2-二氨基-乙烷)。在 CH3CN 中添加 pKa 值 > 8.5 的酸会导致 OO 键均裂，导致羟基自由基的形成，从而在环己烷氧化中使醇/酮 (A/K) 比值约为 1。然而，引入 pKa 值 < 8.5 的酸会导致不同的结果，即实现高达 9 的 A/K 比，观察到环己烷的快速和催化羟基化，以及 -40°C 下 FeIII-OOH 中间体的衰减速率加速百万倍。这些结果暗示通过 FeIII-OOH 中间体的质子辅助 OO 键异解产生高反应性 FeV=O 物种
• How Small Amounts of Impurities Are Sufficient to Catalyze the Interconversion of Carbonyl Compounds and Iminium Ions, or Is There a Metathesis through 1,3-Oxazetidinium Ions? Experiments, Speculations, and Calculations
  作者：Dieter Seebach、Tomohiro Yoshinari、Albert K. Beck、Marc-Olivier Ebert、Alejandro Castro-Alvarez、Jaume Vilarrasa、Markus Reiher

  DOI：10.1002/hlca.201400221

  日期：2014.9

  (Fig. 5). We speculated that an interconversion between iminium and carbonyl species might occur in the absence of H2O or other impurities, i.e., formally a metathesis through 1,3‐oxazetidinium ions (Schemes 2 and 3). A theoretical investigation with various DFT methods, ranging all the way to CCSD(T)/aug‐cc‐pVTZ//MP2/def2‐QZVPP, shows (Figs. 8–11) that oxazetidinium ions are stable species (more or less

  在“最佳无水”条件下，我们能够实现，由脯氨酸和新戊醛（或环己酮）衍生的双环恶唑烷酮与（D 6）DMSO和（D 6）苯中添加的羰基化合物平衡。使用（18 O）环己酮时，未观察到标记掺入1,3-恶唑烷酮环中（原位NMR研究；图1、3和4）。由于亚胺基羧酸盐的两性离子可能参与该过程，因此我们还研究了N-异亚丙基-吡咯烷鎓高氯酸盐与环己酮在无水CDCl 3中的反应（图5）。）。我们推测，在不存在H 2 O或其他杂质的情况下，亚胺盐和羰基物质之间可能会发生相互转化，即通过1,3-氧杂氮杂鎓离子形式的复分解（方案2和3）。的理论探讨各种DFT方法，测距一路CCSD（T）/ AUG-CC-pVTZ // MP2 / DEF2-QZVPP，示出了（图8。 - 11），该oxazetidinium离子是稳定物质（或多或少球菌（与亚胺离子+羰基系统反应物充满能量），但是导致这些阳离子的过渡态能量太高，无法在室