anti ethyl 3,5-dihydroxy-7-phenylhept-6-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: anti ethyl 3,5-dihydroxy-7-phenylhept-6-enoate
• 英文别名: ethyl (E,3R,5R)-3,5-dihydroxy-7-phenylhept-6-enoate
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: KMIAHCTYRVPBHG-NYCDYWJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti ethyl 3,5-dihydroxy-7-phenylhept-6-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 Novozym 435 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 (S,E)-1-((R)-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-4-phenylbut-3-en-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  化学酶法全合成隐烯丙基内酯天然产物

  摘要：

  描述了一种新的化学酶法路线，该路线以动力学拆分过程为关键步骤，用于制备隐甲酰内酯天然产物。Novozyme-435催化前手性（±）-单酯7的水解，提供了对映体过量且产率高的隐烯丙基内酯的前体。将化合物（4 S，6 S）-7和（4 R，6 R）-7转化为（+）-（6 R，2 'S）-隐芳内酯（1）和（-）-（6 S， 2' - [R）-cryptocaryalactone（2），分别采用Wittig-烯烃化，内酯化和酰化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.12.014
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E,R)-5-hydroxy-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate 在 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以87%的产率得到anti ethyl 3,5-dihydroxy-7-phenylhept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的醛醇缩合反应全合成（-）-双甘氨酸A和（+）-cryptofolione

  摘要：

  基于从Chan's二烯开始的不对称醛醇缩合反应，已经描述了两个独特的吡喃酮骨架双皂甙A和隐叶酮的立体选择性合成。合成策略包括对映选择性Mukaiyama羟醛，非对映选择性还原δ-羟基-β-酮酸酯，一连串的脱保护序列以及分子内的oxa-Michael反应以获得双桥皂苷A以及使用闭环易位反应形成不对称的烯丙基化和内酯形成获得隐氟利酮。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.12.070

文献信息

• An internally activated tin hydride with enhanced reducing ability
  作者：E. Vedejs、S. M. Duncan、A. R. Haight

  DOI：10.1021/jo00063a024

  日期：1993.5

  Tin hydride 1 is activated for nucleophilic hydride transfer and also for radical chain reduction, depending on solvent. The nucleophilic hydride pathway is favored in methanol, and 1 can be used as a selective reducing agent for ketones. Simple ketones are not reduced in aprotic solvents, but beta-hydroxy ketones are activated internally by the hydroxyl group and can be reduced in THF with good control of stereochemistry, as in the conversion from 7 to 9 (30:1 9:8). A catalytic version of the nucleophilic hydride reductions in methanol has been developed using PhSiH3 as the stoichiometric hydride source. Radical chain dehalogenations can also be achieved with 1 at room temperature and without added radical initiators. Simple xanthates are not reduced efficiently in the absence of an initiator, but the reaction proceeds in the presence of AIBN.
• Total synthesis of (−)-diospongin A and (+)-cryptofolione via asymmetric aldol reaction
  作者：Rayala Naveen Kumar、H.M. Meshram

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.12.070

  日期：2011.3

  Stereoselective synthesis of two distinctive pyranone skeletons diospongin A and cryptofolione has been described based on an asymmetric aldol reaction starting from Chan’s diene. The synthetic strategy involves the enantioselective Mukaiyama aldol, diastereoselective reduction of δ-hydroxy-β-keto ester, a tandem sequence of deprotection, and intramolecular oxa-Michael reaction to obtain diospongin

  基于从Chan's二烯开始的不对称醛醇缩合反应，已经描述了两个独特的吡喃酮骨架双皂甙A和隐叶酮的立体选择性合成。合成策略包括对映选择性Mukaiyama羟醛，非对映选择性还原δ-羟基-β-酮酸酯，一连串的脱保护序列以及分子内的oxa-Michael反应以获得双桥皂苷A以及使用闭环易位反应形成不对称的烯丙基化和内酯形成获得隐氟利酮。
• Chemoenzymatic total synthesis of cryptocaryalactone natural products
  作者：Yarram Narasimha Reddy、Tenkayala Navya Kumari、Pradeepkumar Thota、Perla Jyothi、Ajay Kumar Gupta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.12.014

  日期：2018.1

  A new chemoenzymatic route for the preparation of cryptocaryalactones natural products using a kinetic resolution process as the key step is described. Novozyme-435 catalyzed hydrolysis of the prochiral (±)-monoester 7 afforded the precursors of cryptocaryalactones with high enantiomeric excess and excellent yields. The compounds (4S,6S)-7 and (4R,6R)-7 were converted to (+)-(6R,2′S)-cryptocaryalactone

  描述了一种新的化学酶法路线，该路线以动力学拆分过程为关键步骤，用于制备隐甲酰内酯天然产物。Novozyme-435催化前手性（±）-单酯7的水解，提供了对映体过量且产率高的隐烯丙基内酯的前体。将化合物（4 S，6 S）-7和（4 R，6 R）-7转化为（+）-（6 R，2 'S）-隐芳内酯（1）和（-）-（6 S， 2' - [R）-cryptocaryalactone（2），分别采用Wittig-烯烃化，内酯化和酰化反应。