α,α'-bis(diethylphosphino)xylene | 695150-63-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α,α'-bis(diethylphosphino)xylene
• 英文别名: [1,2-Phenylenebis(methylene)]bis(diethylphosphane)；[2-(diethylphosphanylmethyl)phenyl]methyl-diethylphosphane
• CAS: 695150-63-1
• 化学式: C₁₆H₂₈P₂
• 分子量: 282.346
• InChiKey: WEFACARWUOMKEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α'-bis(diethylphosphino)xylene 在 hydrazine 、 triethylamine 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯甲腈 、 乙腈 为溶剂， 生成 [PdH(α,α'-bis(diethylphosphino)xylene)2](1+)
  参考文献：
  名称：

  利用配体咬合角控制钯二膦配合物的水合度

  摘要：

  已经制备了一系列 [Pd(diphosphine)(2)](BF(4))(2) 和 Pd(diphosphine)(2) 配合物，其二膦配体的自然咬合角从 78 度到 111 度不等. 所描述的 10 个新配合物中的 7 个已完成结构研究。这些结构研究表明，随着 [Pd(diphosphine)(2)](BF(4) 的自然咬合角的增加，由二膦配体的两个磷原子和钯形成的两个平面之间的二面角增加了 50 度以上。 ))(2) 复合物。对于相同范围的自然咬合角，Pd(diphosphine)(2) 配合物的二面角变化小于 10 度。Pd(diphosphine)(2) 配合物与质子化碱基形成相应的 [HPd(diphosphine)(2)](+) 配合物的平衡反应用于确定相应氢化物的 pK(a) 值。[Pd(diphosphine)(2)](BF(4))(2) 配合物的循环伏安法研究用于确定 Pd(II/I)

  DOI：

  10.1021/ja0395240
• 作为产物：
  描述：

  二乙基膦 、 邻二氯苄 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以74%的产率得到α,α'-bis(diethylphosphino)xylene
  参考文献：
  名称：

  利用配体咬合角控制钯二膦配合物的水合度

  摘要：

  已经制备了一系列 [Pd(diphosphine)(2)](BF(4))(2) 和 Pd(diphosphine)(2) 配合物，其二膦配体的自然咬合角从 78 度到 111 度不等. 所描述的 10 个新配合物中的 7 个已完成结构研究。这些结构研究表明，随着 [Pd(diphosphine)(2)](BF(4) 的自然咬合角的增加，由二膦配体的两个磷原子和钯形成的两个平面之间的二面角增加了 50 度以上。 ))(2) 复合物。对于相同范围的自然咬合角，Pd(diphosphine)(2) 配合物的二面角变化小于 10 度。Pd(diphosphine)(2) 配合物与质子化碱基形成相应的 [HPd(diphosphine)(2)](+) 配合物的平衡反应用于确定相应氢化物的 pK(a) 值。[Pd(diphosphine)(2)](BF(4))(2) 配合物的循环伏安法研究用于确定 Pd(II/I)

  DOI：

  10.1021/ja0395240

文献信息

• Thermodynamic Studies of HRh(depx)₂ and [(H)₂Rh(depx)₂](CF₃SO₃):  Relationships between Five-Coordinate Monohydrides and Six-Coordinate Dihydrides
  作者：James W. Raebiger、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/om049437w

  日期：2005.1.1

  Four new rhodium complexes, [Rh(depx)(2)](CF3SO3), [(H)(2)Rh(depx)(2)](CF3SO3),[HRh(dePX)(2)(CH3CN)](CF3SO3)(2), and HRh(depx)(2) (where depx = alpha,alpha'-bis(diethylphosphino)xylene), have been synthesized and characterized. The pK(a) values of [(H)(2)Rh(depx)(2)](+) (30.6 +/- 0.3) and [HRh(depx)(2)(CH3CN)](2+) (11.5 +/- 0.4) in acetonitrile were determined by equilibrium reactions with appropriate bases. The hydride donor ability of [(H)(2)Rh(depx)(2)](+) (71.6 +/- 1.0 kcal/mol) was determined by the heterolytic cleavage of hydrogen by [HRh(depx)(2)(CH3CN)](2+) to form [(H)(2)Rh(depx)(2)](+) in the presence of thioacetamide or benzamide. These equilibrium measurements, the half-wave potentials for the Rh(+1/0) and Rh(0/-1) couples of [Rh(depx)(2)](+), and the reversible one-electron oxidation of HRh(depx)(2) (all measured at 22 +/- 1.5 degreesC) were used to establish nine heterolytic and homolytic bond-dissociation free energies in acetonitrile. From these relationships, and those established previously for analogous cobalt and platinum complexes, we conclude that the homolytic bond-dissociation free energies of six-coordinate dihydride species are approximately 2 kcal/mol less than those of the corresponding five-coordinate monohydride species derived by deprotonation. Similarly, the pK(a) values of six-coordinate dihydride complexes are approximately 2 units lower than the corresponding five-coordinate species formally derived by homolytic bond cleavage.
• METAL COMPLEXES FOR USE IN THE CARBONYLATION OF ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS
  申请人：Lucite International UK Limited

  公开号：EP2007703A1

  公开（公告）日：2008-12-31
• [EN] METAL COMPLEXES FOR USE IN THE CARBONYLATION OF ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS<br/>[FR] COMPLEXES METALLIQUES DESTINES A ETRE UTILISES DANS LA CARBONYLATION DE COMPOSES A INSATURATION ETHYLENIQUE
  申请人：LUCITE INT UK LTD

  公开号：WO2007119079A1

  公开（公告）日：2007-10-25

  [EN] The invention concerns metal complexes and their preparation, in particular a metal complex MLnXm, where M is a metal of group 8, 9 or 10 and X is a halide, HCO3-, NO3-, CO32- or carboxylate. n is a number equal to or less than the coordination number of the metal and m is 1 or 2 and is equal to the oxidation state of the metal. The ligand L may be a bidentate phosphine of formula (I), (II), (III) or (IV) as set out herein. The process of production comprises reacting an ammine compound of metal M with a complexing compound, which is preferably a phosphine.
  [FR] L'invention concerne des complexes métalliques et leur fabrication, en particulier un complexe métallique MLnXm, où M est un métal du groupe 8, 9 ou 10 et X est un halogénure, HCO3-, NO3-, CO33- ou un carboxylate, n est un nombre égal ou inférieur au nombre de coordination du métal et m est 1 ou 2 et est égal à l'état d'oxydation du métal. Le ligand L peut être une phosphine bidentate de la formule (I), (II), (III) ou (IV) telle que présentée ici. Le procédé de fabrication comprend la réaction d'un composé ammine du métal M avec un composé complexant, qui est, de préférence, une phosphine.