(1'R,2'S,4''R)-3-[4'-(2'',2''-dimethyl-[1'',3'']dioxolan-4''-yl)-3'-methyl-1'-(1'''-hydroxyallyl)-2'-triethylsilanyloxymethylcyclohex-3'-enyl]propionitrile | 930795-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1'R,2'S,4''R)-3-[4'-(2'',2''-dimethyl-[1'',3'']dioxolan-4''-yl)-3'-methyl-1'-(1'''-hydroxyallyl)-2'-triethylsilanyloxymethylcyclohex-3'-enyl]propionitrile
• 英文别名: 3-[(1R,2S)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-[(1S)-1-hydroxyprop-2-enyl]-3-methyl-2-(triethylsilyloxymethyl)cyclohex-3-en-1-yl]propanenitrile
• CAS: 930795-33-8
• 化学式: C₂₅H₄₃NO₄Si
• 分子量: 449.706
• InChiKey: RLRJPTQBROUXJF-LCXINAFSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.72
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  71.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'R,2'S,4''R)-3-[4'-(2'',2''-dimethyl-[1'',3'']dioxolan-4''-yl)-3'-methyl-1'-(1'''-hydroxyallyl)-2'-triethylsilanyloxymethylcyclohex-3'-enyl]propionitrile 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (4E)-1-((1R,2S)-1-(2-cyanoethyl)-2-(triethylsilanyloxymethyl)-3-methyl-4-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)cyclohex-3-enyl)-5-((2R,3R,5R)-5-(3-triisopropylsilanyloxypropyl)-3-methyltetrahydrofuran-2-yl)hex-4-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-甘氨二胺的合成研究。亚基合成与偶联

  摘要：

  合成了海洋藻毒素（-）-gymnodimine的两个主要亚基。经由高立体选择性碘介导的带有双2,6-二氯苄基（DCB）醚的无环烯烃的环化反应，制备了代表毒素C10-C18的三取代四氢呋喃。在该过程中顺式-2，5-二取代的四氢呋喃的形成符合Bartlett和Rychnovsky提出的DCB基团的立体定向作用。通过将1,2,3-三取代的二烯与由麦德鲁姆酸制得的对称的亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，合成了与裸草二胺的C1-C8，C19-C24部分相对应的环己烯亚基。通过与相邻醇的分子内反应以形成γ-内酯来进行环加合物中羰基的区分。E）-碘代烯烃连接在四氢呋喃区段的C16处。随后的转化将官能团定位在偶联的产物中，以用于将来的大环化事件，该事件将关闭裸草二胺的15元环。

  DOI：

  10.1021/jo062396o
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2,3-O-isopropylidene-N-methoxy-N-methylpropanamide 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 氯甲酸甲酯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 146.83h， 生成 (1'R,2'S,4''R)-3-[4'-(2'',2''-dimethyl-[1'',3'']dioxolan-4''-yl)-3'-methyl-1'-(1'''-hydroxyallyl)-2'-triethylsilanyloxymethylcyclohex-3'-enyl]propionitrile
  参考文献：
  名称：

  （-）-甘氨二胺的合成研究。亚基合成与偶联

  摘要：

  合成了海洋藻毒素（-）-gymnodimine的两个主要亚基。经由高立体选择性碘介导的带有双2,6-二氯苄基（DCB）醚的无环烯烃的环化反应，制备了代表毒素C10-C18的三取代四氢呋喃。在该过程中顺式-2，5-二取代的四氢呋喃的形成符合Bartlett和Rychnovsky提出的DCB基团的立体定向作用。通过将1,2,3-三取代的二烯与由麦德鲁姆酸制得的对称的亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，合成了与裸草二胺的C1-C8，C19-C24部分相对应的环己烯亚基。通过与相邻醇的分子内反应以形成γ-内酯来进行环加合物中羰基的区分。E）-碘代烯烃连接在四氢呋喃区段的C16处。随后的转化将官能团定位在偶联的产物中，以用于将来的大环化事件，该事件将关闭裸草二胺的15元环。

  DOI：

  10.1021/jo062396o

文献信息

• Studies on the Synthesis of (−)-Gymnodimine. Subunit Synthesis and Coupling
  作者：James D. White、Laura Quaranta、Guoqiang Wang

  DOI：10.1021/jo062396o

  日期：2007.3.1

  portion of gymnodimine was synthesized via Diels−Alder cycloaddition of a 1,2,3-trisubstituted diene to a symmetrical dienophile obtained from Meldrum's acid. Differentiation of carbonyl groups in the cycloadduct was made by an intramolecular reaction with a neighboring alcohol to form a γ-lactone. Linkage of the two subunits at C18−C19 was accomplished by using a B-alkyl Suzuki coupling in which a borane

  合成了海洋藻毒素（-）-gymnodimine的两个主要亚基。经由高立体选择性碘介导的带有双2,6-二氯苄基（DCB）醚的无环烯烃的环化反应，制备了代表毒素C10-C18的三取代四氢呋喃。在该过程中顺式-2，5-二取代的四氢呋喃的形成符合Bartlett和Rychnovsky提出的DCB基团的立体定向作用。通过将1,2,3-三取代的二烯与由麦德鲁姆酸制得的对称的亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，合成了与裸草二胺的C1-C8，C19-C24部分相对应的环己烯亚基。通过与相邻醇的分子内反应以形成γ-内酯来进行环加合物中羰基的区分。E）-碘代烯烃连接在四氢呋喃区段的C16处。随后的转化将官能团定位在偶联的产物中，以用于将来的大环化事件，该事件将关闭裸草二胺的15元环。