3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-glucofuranose | 53872-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-glucofuranose
• 英文别名: (3aR,5S,6S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2,6-trimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
• CAS: 53872-67-6
• 化学式: C₁₃H₂₂O₅
• 分子量: 258.315
• InChiKey: JJERHWIKEOHNLR-OGBGREFGSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.2±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-glucofuranose 在 溶剂黄146 作用下， 反应 1.5h， 生成 3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  3,5,7-三-O-苄基-1,4,6-三苯氧基-4,6-二-C-甲基酮基-1-基-2-庚糖的手性合成赤藓醇内酯-1–C-6部分

  摘要：

  摘要以甲基4,6-O-亚苄基-3-脱氧-3-C-甲基为原料制备了3,6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-3-C-甲基-α-d-葡萄糖呋喃糖（9）。通过3-脱氧-1,2-O-异亚丙基-3-C-甲基-α-d-葡糖呋喃糖（5）生成-α-d-吡喃葡萄糖苷，产率为61％。关键中间体3,5,6-三甲氧基-1,2-O-异亚丙基-3-C-甲基-5-C-亚甲基-α-d-木糖六呋喃糖（13）和3,5-二甲氧基-1由9和5分别制备了2-2-异亚丙基-3-C-甲基-5-C-亚甲基-α-d-二甲苯基呋喃糖（21）。13的硼氢化处理，然后用碱性过氧化氢处理，得到3,5-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-3,5-二-C-甲基-β-1-基呋喃糖的4：1混合物（14 ）和α-d-葡萄糖差向异构体（15），产率为85％。用氯三（三苯基膦）铑（I）进行21的均相氢化，得到6.4：1的15和14的混合物。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(82)84027-5
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-o-异亚丙基-alpha-d-ribo-3-己呋喃核糖 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷 、 tri-tert-butoxysilanethiol 、 sodium hydride 作用下， 以 正辛烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  叔醇的自由基链脱氧，作为其甲氧基甲基 (MOM) 醚保护，使用硫醇作为极性反转催化剂

  摘要：

  叔醇的脱氧可以通过在过氧化物引发剂和硫醇催化剂存在下加热它们的 MOM 醚来完成：EPR 光谱研究支持了所提出的自由基链机制。

  DOI：

  10.1039/b000533i

文献信息

• Carbohydrate-based approach to four enantiomerically pure 2-naphthylmethyl 3-hydroxy-2-methylbutanoates
  作者：Bogdan Doboszewski、Piet Herdewijn

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.104

  日期：2008.2

  Chiral pool approach using d-glucose, l-xylose, and d- and l-arabinoses was used to obtain four stereoisomeric 3-hydroxy-2-methylbutanoic acids with well defined configurations. The acids were isolated as fluorescent 2-naphthylmethyl esters after reaction with 2-naphthyldiazomethane.

  使用d-葡萄糖，l-木糖以及d-和l-阿拉伯糖的手性库法获得了具有明确定义构型的四种立体异构体3-羟基-2-甲基丁酸。与2-萘基重氮甲烷反应后，分离出作为荧光的2-萘基甲基酯的酸。
• Deoxygenation of tertiary and secondary alcohols ROH by thiol-catalysed radical-chain redox decomposition of derivatives ROCH2X to give RH and XCHO
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/b202411j

  日期：2002.4.26

  electron-donating alkoxy, aryl or amido group, undergo thiol-catalysed radical-chain decomposition to give RH and XCHO. This reaction has been applied for the deoxygenation of representative tertiary and secondary alcohols ROH under metal-free conditions that require no stoichiometric co-reactant. Of the derivatives investigated, methoxymethyl (MOM) ethers and 1-alkoxymethylpyrrolidin-2-ones (PYRM ethers)

  ROCH 2 X类型的化合物，其中取代基X是供电子烷氧基，芳基 或酰胺基团，经历 硫醇催化自由基链 分解给RH和XCHO。该反应已用于代表性的叔胺和脱氧剂的脱氧。仲醇不含化学计量共反应物的无金属条件下的ROH。在研究的衍生物中，甲氧基甲基（MOM）醚 1-烷氧基甲基吡咯烷酮2-酮（PYRM醚）被证明是最普遍成功的方法，氧化还原分解产生RH的典型条件是在回流下加热。 辛烷 溶剂 在一个 过氧化物 发起人和 三叔-butoxysilanethiol[（Bu t O）3 SiSH]作为质子极性反转催化剂。在不存在以下条件的情况下，向RH的转化可以忽略不计硫醇。几种不同类型的叔醇包括甾体和碳水化合物实例在内的OH和MOM和PYRM醚均被脱氧，从而得到非常好的RH分离产率。尽管MOM和PYRM醚衍生自许多类型的仲醇 还提供了相对较高的相对湿度，MOM 醚 的 双丙酮D-葡萄糖 生成的3-脱氧糖收率不佳，相应的PYRM醚的收率仍然中等。
• A chiral synthesis of 3,5,7-tri-O-benzyl-1,4,6-trideoxy-4,6-di-C-methyl-keto-l-ido-2-heptulose, a synthetic segment of the C-1–C-6 portion of erythronolide A
  作者：Mitsuhiro Kinoshita、Naoki Ohsawa、Shuichi Gomi

  DOI：10.1016/0008-6215(82)84027-5

  日期：1982.11

  Hydroboration of 13, followed by treatment with alkaline hydrogen peroxide, afforded a 4:1 mixture of 3,5-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-3,5-di-C-methyl-β- l -idofuranose (14) and the α- d -gluco epimer (15) in 85% yield. Homogeneous hydrogenation of 21 with chlorotris(triphenylphosphine)rhodium(I) gave a 6.4:1 mixture of 15 and 14. Homogeneous hydrogenation of 1,6-anhydro-3,5-dideoxy-3-C-methyl-5-C-methylene-β-

  摘要以甲基4,6-O-亚苄基-3-脱氧-3-C-甲基为原料制备了3,6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-3-C-甲基-α-d-葡萄糖呋喃糖（9）。通过3-脱氧-1,2-O-异亚丙基-3-C-甲基-α-d-葡糖呋喃糖（5）生成-α-d-吡喃葡萄糖苷，产率为61％。关键中间体3,5,6-三甲氧基-1,2-O-异亚丙基-3-C-甲基-5-C-亚甲基-α-d-木糖六呋喃糖（13）和3,5-二甲氧基-1由9和5分别制备了2-2-异亚丙基-3-C-甲基-5-C-亚甲基-α-d-二甲苯基呋喃糖（21）。13的硼氢化处理，然后用碱性过氧化氢处理，得到3,5-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-3,5-二-C-甲基-β-1-基呋喃糖的4：1混合物（14 ）和α-d-葡萄糖差向异构体（15），产率为85％。用氯三（三苯基膦）铑（I）进行21的均相氢化，得到6.4：1的15和14的混合物。
• Carbohydrate chiral-pool approach to four enantiomerically pure 2-naphthylmethyl 3-hydroxy-2-methylbutanoates
  作者：Bogdan Doboszewski、Piet Herdewijn

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.088

  日期：2008.6

  D-Glucose, L-Xylose, and D- and L-arabinose were sources of chirality to obtain four enantiomerically pure 3-hydroxy-2-methylbutanoic acids, which were reacted with 2-naphthyldiazomethane to furnish their fluorescent 2-naphthylmethyl esters. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Carbon-13 nuclear magnetic resonance-spectral study of branched-chain and 3-gem-di-C-substituted aldohexofuranoid derivatives
  作者：Olivier R. Martin、Robert C. Nabinger、Yousif Ali、Dolatrai M. Vyas、Walter A. Szarek

  DOI：10.1016/0008-6215(83)84027-0

  日期：1983.9