(2S,4S,6R,7S,9S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-hydroxy-2,4,6,10-tetramethylundecanoic acid | 1027299-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4S,6R,7S,9S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-hydroxy-2,4,6,10-tetramethylundecanoic acid
• CAS: 1027299-63-3
• 化学式: C₂₁H₄₄O₄Si
• 分子量: 388.663
• InChiKey: YWCJJQOZMCFGFX-PJVZLEMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S,6R,7S,9S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-hydroxy-2,4,6,10-tetramethylundecanoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium hydroxide 、 四丁基氟化铵 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 56.25h， 生成 doliculide
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤二肽（-）-doliculide的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（-）-Doliculide是一种有效的抗肿瘤药，它是通过收敛方式立体选择性合成的。关键策略涉及聚酮化合物单元的立体选择性合成和D-酪氨酸衍生物的合成，然后通过酯化和环酰胺化反应序列组装片段。聚酮化合物片段的合成是通过迭代不对称合成来实现的，该合成过程中以不对称环丙烷化和Sharpless不对称环氧化为关键步骤，立体选择性地安装了1,3-二甲基和1,3-二醇单元。

  DOI：

  10.1021/ol0100069
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-2-pentenol 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 氢气 、 双氧水 、 三甲基铝 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 红铝 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 77.23h， 生成 (2S,4S,6R,7S,9S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-hydroxy-2,4,6,10-tetramethylundecanoic acid
  参考文献：
  名称：

  对映异构体全合成的多立肽，一种有效的海洋来源的细胞毒性环二肽，与合成多立脲类似物的结构-细胞毒性关系

  摘要：

  来自日本海兔Dolabella auricularia的有效的细胞毒性环二肽doliulide（1）的总合成已实现。合成的关键步骤是通过结合Evans aldol反应和Barton脱氧反应来构建15碳聚酮化合物衍生的二羟基酸部分的立体中心。此外，合成了人工合成的杜立舒利德，并检查了结构与细胞毒性的关系。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81206-0

文献信息

• Enantioselective total synthesis of doliculide, a potent cytotoxic cyclodepsipeptide of marine origin and structure-cytotoxicity relationships of synthetic doliculide congeners
  作者：Ishiwata Hiroyuki、Sone Hiroki、Kigoshi Hideo、Yamada Kiyoyuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81206-0

  日期：1994.1

  The total synthesis of doliculide (1), a potent cytotoxic cyclodepsipeptide from the Japanese sea hare Dolabella auricularia, has been achieved. The key step of the synthesis is the construction of the stereogenic centers of a 15-carbon polyketide-derived dihydroxy acid moiety by a combination of the Evans aldol reaction and the Barton deoxygenation reaction. Furthermore, artificial congeners of doliculide

  来自日本海兔Dolabella auricularia的有效的细胞毒性环二肽doliulide（1）的总合成已实现。合成的关键步骤是通过结合Evans aldol反应和Barton脱氧反应来构建15碳聚酮化合物衍生的二羟基酸部分的立体中心。此外，合成了人工合成的杜立舒利德，并检查了结构与细胞毒性的关系。
• Total Synthesis of Antitumor Depsipeptide (−)-Doliculide
  作者：Arun K. Ghosh、Chunfeng Liu

  DOI：10.1021/ol0100069

  日期：2001.2.1

  a potent antitumor agent, is synthesized stereoselectively in a convergent manner. The key strategy involves a stereoselective synthesis of the polyketide unit and synthesis of the D-tyrosine derivative, followed by assembly of the fragments by an esterification and cycloamidation reaction sequence. The synthesis of the polyketide fragment was achieved by an iterative asymmetric synthesis to install

  [反应：见正文]（-）-Doliculide是一种有效的抗肿瘤药，它是通过收敛方式立体选择性合成的。关键策略涉及聚酮化合物单元的立体选择性合成和D-酪氨酸衍生物的合成，然后通过酯化和环酰胺化反应序列组装片段。聚酮化合物片段的合成是通过迭代不对称合成来实现的，该合成过程中以不对称环丙烷化和Sharpless不对称环氧化为关键步骤，立体选择性地安装了1,3-二甲基和1,3-二醇单元。