(1S,4S,5S)-5-hydroxybicyclo<2.2.2>octan-2-one | 177931-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,4S,5S)-5-hydroxybicyclo<2.2.2>octan-2-one
• 英文别名: (1S,4S,5S)-5-hydroxybicyclo[2.2.2]octan-2-one
• CAS: 177931-41-8
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: SAORYKDPTNEKMD-ACZMJKKPSA-N

物化性质

• 熔点：
  151 °C
• 沸点：
  268.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S,5S)-5-hydroxybicyclo<2.2.2>octan-2-one 在 四丙基高钌酸铵 、 3 A molecular sieve 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 C₈H₁₀O₂
  参考文献：
  名称：

  Efficient bioreduction of bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione and bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,5-dione by genetically engineered Saccharomyces cerevisiae

  摘要：

  通过对非常规酵母菌种和几种过表达已知羰基还原酶的酿酒酵母（面包酵母）菌株进行筛选，发现 YMR226c 编码的酿酒酵母还原酶能高效地将二酮 1 和 2 还原成相应的羟基酮 3-6（方案 1），对映体过量。使用过表达 YMR226c 的基因工程酵母 TMB4100 对 1 进行生物还原，根据转化程度的不同，羟基酮 (+)-4 的eee>99%，(-)-3 的eee为 84-98%。贝克酵母还原二酮 2 可使羟基酮 (+)-5 和 (+)-6 的ee值大于 98%。不过，TMB4100 的转化率明显更高（快了 40 多倍），对映体过剩率也略有提高（>99%）。

  DOI：

  10.1039/b603500k
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,6S)-6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>bicyclo<2.2.2>octan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 ferric nitrate on bentonite K-10 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 83.25h， 生成 (1S,4S,5S)-5-hydroxybicyclo<2.2.2>octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  光学活性的内消旋，内消旋双环[2.2.2]辛烷-2,5-二醇，双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮及相关化合物的合成。

  摘要：

  旋光活性C（2）对称（1S，2S，4S，5S）-双环[2.2.2]辛烷-2,5-二醇（（+）-12; 98％ee）和几种选择性保护的旋光中间体有用通过容易获得的旋光性（1R，4S，6S）-6-羟基双环[2.2.2] octan-2-one（（-）-2）开始的1,2-羰基转座途径合成用于合成转化的化合物。合成路线还允许制备旋光的（1S，4S）-双环[2.2.2]辛烷-2，5-二酮（（+）-14； 98％ee）。

  DOI：

  10.1021/jo9601167

文献信息

• Bicyclo[2.2.2]octane-derived chiral ligands—synthesis and application of BODOLs in the asymmetric reduction of acetophenone with catecholborane
  作者：Annika Friberg、Ian Sarvary、Ola F. Wendt、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.07.006

  日期：2008.8

  An improved synthetic route to the bicyclo[2.2.2]octane-2,6-diol ligands (2,6-BODOLS) allowed an increased structural variation of the ligand side-arm. The addition of aromatic or vinylic Grignard reagents to hydroxyketone 1 was highly selective and ligands 3f-3I were isolated in 84-97% yield. The addition of alkyl Grignard reagents containing beta-hydrogens resulted in lower yields (13-71%) due to competing ketone reduction. A number of 2,5-BODOLs were synthesized using a similar methodology. The ligands, together with Ti(OiPr)(4), were tested in the asymmetric reduction of acetophenone with catecholborane (up to 98% ee). 1-Naphthyl-BODOL 3i was employed as an allylboration reagent to benzaldehyde together with Sc(OTf)(3), resulting in (1S)-1-phenyl-3-buten-1-ol in 80% ee. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.