(1S,4S)-双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮 | 177931-43-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (1S,4S)-双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮
• 英文名称: (+)-(1S,4S)-bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione
• 英文别名: (1S,4S)-bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione；(1S,4S)-bicyclo[2.2.2]octan-2,5-dione；S,S-(+)-bicyclo[2.2.2]octan-2,5-dione
• CAS: 177931-43-0
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: WMJKUNDVKHUCMV-WDSKDSINSA-N

物化性质

• 熔点：
  212-213 °C
• 沸点：
  268.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.191±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S)-双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1S,4S)-2,5-bis(3,4-difluorophenyl)bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的外消旋叔烯丙基三氯乙酰亚胺与苯胺的动态动力学不对称转化

  摘要：

  外消旋叔烯丙基三氯乙酰亚胺酯与各种苯胺亲核试剂的铑催化区域选择性和对映选择性胺化是制备手性 α,α-二取代烯丙基 N-芳胺的直接有效途径。我们描述了外消旋叔烯丙基亲电试剂与苯胺利用手性二烯连接的铑催化剂的第一次动态动力学不对称转化。该方法允许以中等至良好的产率形成 α,α-二取代的烯丙基 N-芳基胺，并具有良好至极好的区域选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja302223p
• 作为产物：
  描述：

  S,S-(-)-2-acetoxybicyclo[2.2.2]octan-2-en-5-one 在 磷脂酶B 作用下， 反应 2.0h， 以100%的产率得到(1S,4S)-双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  实用的手性双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮化学合成方法

  摘要：

  通过Diels-Alder反应和固定化脂肪酶拆分烯醇乙酸酯衍生物，实现了一种实用的合成路线，用于制备手性双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮（有用的手性二烯配体的前体）。

  DOI：

  10.1021/jo9023705

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Daphmanidin E
  作者：Matthias E. Weiss、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201104681

  日期：2011.11.25

  From ring to ring: The first total synthesis of (+)‐daphmanidin E features rapid access to an enantiomerically pure bicyclo[2.2.2]octadione and elaboration around its periphery through the implementation of two Claisen rearrangements, the use of a copper/peptide complex for reagent‐controlled stereoselective conjugate addition, a diastereoselective hydroboration, and a cobalt‐catalyzed alkyl‐Heck cyclization

  从一个环到另一个环：（+）-daphmanidin E的第一个全合成具有快速获得对映体纯的双环[2.2.2]辛二酮并通过实施两个克莱森重排（使用铜/肽）围绕其外围进行修饰的功能。用于试剂控制的立体选择性共轭物加成，非对映选择性硼氢化和钴催化的烷基-Heck环化反应的复合物。
• Synthesis of Optically Active <i>endo</i>,<i>endo</i> Bicyclo[2.2.2]octane-2,5-diol, Bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione, and Related Compounds
  作者：Fredrik Almqvist、Niklas Ekman、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1021/jo9601167

  日期：1996.1.1

  5S)-bicyclo[2.2.2]octane-2,5-diol ((+)-12; 98% ee) and several selectively protected optically active intermediates useful for synthetic transformations were synthesized via a 1,2-carbonyl transposition route starting from the easily available optically active (1R,4S,6S)-6-hydroxybicyclo[2.2.2]octan-2-one ((-)-2). The synthetic route also allowed the preparation of optically active (1S,4S)-bicyclo[2.2.2]octane-2

  旋光活性C（2）对称（1S，2S，4S，5S）-双环[2.2.2]辛烷-2,5-二醇（（+）-12; 98％ee）和几种选择性保护的旋光中间体有用通过容易获得的旋光性（1R，4S，6S）-6-羟基双环[2.2.2] octan-2-one（（-）-2）开始的1,2-羰基转座途径合成用于合成转化的化合物。合成路线还允许制备旋光的（1S，4S）-双环[2.2.2]辛烷-2，5-二酮（（+）-14； 98％ee）。
• Rhodium-Catalyzed Dynamic Kinetic Asymmetric Transformations of Racemic Tertiary Allylic Trichloroacetimidates with Anilines
  作者：Jeffrey S. Arnold、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja302223p

  日期：2012.5.23

  enantioselective amination of racemic tertiary allylic trichloroacetimidates with a variety of aniline nucleophiles is a direct and efficient route to chiral α,α-disubstituted allylic N-arylamines. We describe the first dynamic kinetic asymmetric transformations of racemic tertiary allylic electrophiles with anilines utilizing a chiral diene-ligated rhodium catalyst. The method allows for the formation of

  外消旋叔烯丙基三氯乙酰亚胺酯与各种苯胺亲核试剂的铑催化区域选择性和对映选择性胺化是制备手性 α,α-二取代烯丙基 N-芳胺的直接有效途径。我们描述了外消旋叔烯丙基亲电试剂与苯胺利用手性二烯连接的铑催化剂的第一次动态动力学不对称转化。该方法允许以中等至良好的产率形成 α,α-二取代的烯丙基 N-芳基胺，并具有良好至极好的区域选择性和对映选择性。
• A Practical Chemo-enzymatic Synthesis of Homochiral Bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione
  作者：Yunfei Luo、Andrew J Carnell

  DOI：10.1021/jo9023705

  日期：2010.3.19

  A practical synthetic route for the preparation of chiral bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione, the precursor of useful chiral diene ligands, was realized via Diels−Alder reaction and resolution of an enol acetate derivative by immobilized lipases.

  通过Diels-Alder反应和固定化脂肪酶拆分烯醇乙酸酯衍生物，实现了一种实用的合成路线，用于制备手性双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮（有用的手性二烯配体的前体）。