(4S)-4-Benzyl-3-{(2R)-2-[2-(2-methyl-1,3-dithian-2-YL)ethyl]-3-oxopentanoyl}-1,3-oxazolidin-2-one | 287717-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: (4S)-4-Benzyl-3-{(2R)-2-[2-(2-methyl-1,3-dithian-2-YL)ethyl]-3-oxopentanoyl}-1,3-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (2R)-1-[(4S)-4-benzyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-2-[2-(2-methyl-1,3-dithian-2-yl)ethyl]pentane-1,3-dione
• CAS: 287717-25-3
• 化学式: C₂₂H₂₉NO₄S₂
• 分子量: 435.609
• InChiKey: JMRUFJXYLBYPPI-ZWKOTPCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-Benzyl-3-{(2R)-2-[2-(2-methyl-1,3-dithian-2-YL)ethyl]-3-oxopentanoyl}-1,3-oxazolidin-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 lithium hydroxide 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 boronic acid 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 4-吡咯烷基吡啶 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 32.42h， 生成 sanglifehrin A
  参考文献：
  名称：

  强效免疫抑制剂 (-)-Sanglifehrin A 的收敛三组分全合成

  摘要：

  最初在马拉维土壤样本中发现的强效免疫抑制剂 (-)-sanglifehrin A (5) 已以高度收敛和立体控制的方式合成。对映选择性方法依赖于碘乙烯基羧酸 14 的初始构建，它在生成 61a 的关键大环内酯化步骤之前与三肽 59 偶联。由于无法实现相应的大环内酰胺化操作，涉及连接 14 到 46 以构建大环的替代方案失败。详细阐述了 C26-N42 螺内酰胺西区 5 的有效方法。这个必要的片段是通过适当调整连续的醛醇策略来构建九个立体中心，其中六个是连续的。第一个醇醛过程包括由 72 衍生的醛与对映体纯酮 73 的三氟甲磺酸锡介导的反应，以生成位于 75 中的顺 C36-C37 关系。一旦 75 到 78 的转化完成后，连接到酮 66用 (+)-DIPCl 影响，从而将 C33-C34 关系设置为反。一旦官能团修饰产生了 62，就实现了螺内酰胺化，主要提供了 94，从而为获得乙烯基锡烷 13

  DOI：

  10.1021/ja020091v
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-benzyl-3-(hex-5-enoyl)oxazolidin-2-one 在 氧气 、 对甲苯磺酸 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (4S)-4-Benzyl-3-{(2R)-2-[2-(2-methyl-1,3-dithian-2-YL)ethyl]-3-oxopentanoyl}-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  强效免疫抑制剂 (-)-Sanglifehrin A 的收敛三组分全合成

  摘要：

  最初在马拉维土壤样本中发现的强效免疫抑制剂 (-)-sanglifehrin A (5) 已以高度收敛和立体控制的方式合成。对映选择性方法依赖于碘乙烯基羧酸 14 的初始构建，它在生成 61a 的关键大环内酯化步骤之前与三肽 59 偶联。由于无法实现相应的大环内酰胺化操作，涉及连接 14 到 46 以构建大环的替代方案失败。详细阐述了 C26-N42 螺内酰胺西区 5 的有效方法。这个必要的片段是通过适当调整连续的醛醇策略来构建九个立体中心，其中六个是连续的。第一个醇醛过程包括由 72 衍生的醛与对映体纯酮 73 的三氟甲磺酸锡介导的反应，以生成位于 75 中的顺 C36-C37 关系。一旦 75 到 78 的转化完成后，连接到酮 66用 (+)-DIPCl 影响，从而将 C33-C34 关系设置为反。一旦官能团修饰产生了 62，就实现了螺内酰胺化，主要提供了 94，从而为获得乙烯基锡烷 13

  DOI：

  10.1021/ja020091v

文献信息

• Highly diastereocontrolled synthesis of the C1–C25 domain of sanglifehrin A
  作者：Maosheng Duan、Leo A Paquette

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00504-9

  日期：2000.5

  We report a diastereoselective synthesis of 2 containing the core structure of the entire eastern sector of sanglifehrin A. The route proceeds by directed chain extension of appropriate building blocks, their timely convergent amalgamation, and ultimate coupling to a preformed tripeptide subunit. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A Convergent Three-Component Total Synthesis of the Powerful Immunosuppressant (−)-Sanglifehrin A
  作者：Leo A. Paquette、Maosheng Duan、Ingo Konetzki、Christoph Kempmann

  DOI：10.1021/ja020091v

  日期：2002.4.1

  The potent immunosuppressive agent (-)-sanglifehrin A (5), initially discovered in a soil sample from Malawi, has been synthesized in a highly convergent and stereocontrolled manner. The enantioselective approach relies on initial construction of the iodovinyl carboxylic acid 14, which is coupled to tripeptide 59 in advance of a key macrolactonization step that generates 61a. An alternative protocol

  最初在马拉维土壤样本中发现的强效免疫抑制剂 (-)-sanglifehrin A (5) 已以高度收敛和立体控制的方式合成。对映选择性方法依赖于碘乙烯基羧酸 14 的初始构建，它在生成 61a 的关键大环内酯化步骤之前与三肽 59 偶联。由于无法实现相应的大环内酰胺化操作，涉及连接 14 到 46 以构建大环的替代方案失败。详细阐述了 C26-N42 螺内酰胺西区 5 的有效方法。这个必要的片段是通过适当调整连续的醛醇策略来构建九个立体中心，其中六个是连续的。第一个醇醛过程包括由 72 衍生的醛与对映体纯酮 73 的三氟甲磺酸锡介导的反应，以生成位于 75 中的顺 C36-C37 关系。一旦 75 到 78 的转化完成后，连接到酮 66用 (+)-DIPCl 影响，从而将 C33-C34 关系设置为反。一旦官能团修饰产生了 62，就实现了螺内酰胺化，主要提供了 94，从而为获得乙烯基锡烷 13