methyl (1S,2R,6R,7S,10R,11R)-2,11-dihydroxy-6-methyl-9-oxo-10-prop-1-en-2-yl-8-oxatricyclo[5.2.2.02,6]undec-4-ene-5-carboxylate | 206267-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: methyl (1S,2R,6R,7S,10R,11R)-2,11-dihydroxy-6-methyl-9-oxo-10-prop-1-en-2-yl-8-oxatricyclo[5.2.2.02,6]undec-4-ene-5-carboxylate
• CAS: 206267-77-8
• 化学式: C₁₆H₂₀O₆
• 分子量: 308.331
• InChiKey: FTZVKNTWQUBOBE-GGWPKJOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,2R,6R,7S,10R,11R)-2,11-dihydroxy-6-methyl-9-oxo-10-prop-1-en-2-yl-8-oxatricyclo[5.2.2.02,6]undec-4-ene-5-carboxylate 在 potassium cyanide 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (4aR,5S,6R,7R,7aS,7bR)-4a,7-Dihydroxy-6-isopropenyl-7b-methyl-2-oxo-2,4,4a,5,6,7,7a,7b-octahydro-indeno[7,1-bc]furan-5-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Transformations of the picrotoxanes: The synthesis of corianin and structural analogues from picrotoxinin

  摘要：

  The neurochemically active picrotoxane sesquiterpene corianin and several structural analogues have been prepared from inexpensive, commercially available picrotoxin. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00350-0
• 作为产物：
  描述：

  β-bromopicrotoxinin 在 氰化钠 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 methyl (1S,2R,6R,7S,10R,11R)-2,11-dihydroxy-6-methyl-9-oxo-10-prop-1-en-2-yl-8-oxatricyclo[5.2.2.02,6]undec-4-ene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Transformations of the picrotoxanes: The synthesis of corianin and structural analogues from picrotoxinin

  摘要：

  The neurochemically active picrotoxane sesquiterpene corianin and several structural analogues have been prepared from inexpensive, commercially available picrotoxin. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00350-0

文献信息

• Palladium-Catalyzed Enyne Cycloisomerization Reaction in an Asymmetric Approach to the Picrotoxane Sesquiterpenes. 2. Second-Generation Total Syntheses of Corianin, Picrotoxinin, Picrotin, and Methyl Picrotoxate
  作者：Barry Trost、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja990183t

  日期：1999.7.1

  efficient synthesis of the picrotoxane core by palladium-catalyzed cycloisomerization of an enyne requires the design of a new catalyst system based upon 1,3-bis(dibenzophospholyl)propane and 2-(diphenylphosphino)benzoic acid as ligands. Thus, unlike thermal processes which leave little opportunity to address failed reactions, the transition-metal-catalyzed reaction provides opportunities for catalyst modification

  通过钯催化的烯炔环异构化来更有效地合成 picrotoxane 核心需要设计一种基于 1,3-双（二苯并磷酰基）丙烷和 2-（二苯基膦基）苯甲酸作为配体的新催化剂体系。因此，与几乎没有机会解决失败反应的热处理不同，过渡金属催化的反应为催化剂改性以克服限制提供了机会。通过这种方式，香芹酮的苦环素核心的七步合成就出现了。双内酯的形成主要取决于环取代模式。作为这种取代模式的函数，发生了无数的选择性跨环环化。双内酯是苦味素、苦味素和香豆素的关键中间体。在操纵氧化模式以产生正确的双内酯的过程中，生成的中间体也提供了获得甲基苦丁酸甲酯的途径。来自 bisla 的改进序列...
• Total synthesis of methyl picrotoxate via the palladium catalyzed enyne cycloisomerization reaction
  作者：Michael J. Krische、Barry M. Trost

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00103-3

  日期：1998.4

  Bifurcation of the synthetic pathway affording total syntheses of picrotoxinin, picrotin and corianin from a common synthetic intermediate derived via the palladium catalyzed enyne cycloisomerization leads to the total synthesis of the picrotoxane sesquiterpene methyl picrotoxate.

  合成途径的分叉提供了由通过钯催化的烯炔环异构化而衍生的常见合成中间体来合成苦瓜毒素，苦瓜素和可乐宁的全部合成，从而导致了苦瓜烷倍半萜烯甲基苦瓜酸酯的全部合成。