[(2R,3S)-3-hexyloxiran-2-yl]methanol | 147513-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: [(2R,3S)-3-hexyloxiran-2-yl]methanol
• CAS: 147513-36-8
• 化学式: C₉H₁₈O₂
• 分子量: 158.241
• InChiKey: UDSPJJHSJCWGQS-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3S)-3-hexyloxiran-2-yl]methanol 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三甲基铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， -78.0 ℃ 、27.58 kPa 条件下， 生成 (5R,8aR)-5-hexyloctahydroindolizine
  参考文献：
  名称：

  乙烯基氮丙啶的Aza- [2,3] -Wittig重排，是吲哚izidine生物碱的新入口。吲哚并立定209D的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了由环氧醇4对映异构体209D（1）的对映选择性全合成。序列中的关键步骤涉及乙烯基氮丙啶7的aza- [2,3] -Wittig重排，以98％的产率产生顺式-2,6-二取代的四氢吡啶8，并且为单个可检测的非对映异构体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)02236-5
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-壬烯-1-醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 (-)-diethyl tartrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(2R,3S)-3-hexyloxiran-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  The reactions of 2,3-epoxyaldehydes with methoxymethylenetriphenylphosphorane. Enantioselective syntheses of (E)-4-hydroxyalk-2-enals

  摘要：

  在四氢呋喃中，2,3-环氧醛与甲氧基亚甲基三苯基膦的反应直接生成构型保持的（E）-4-羟基-2-烯醛。

  DOI：

  10.1039/c39930000232

文献信息

• Enantioselective Epoxidation of Nonconjugated <i>cis</i>-Olefins by Chiral Dioxirane
  作者：Christopher P. Burke、Yian Shi

  DOI：10.1021/ol901724v

  日期：2009.11.19

  A variety of nonconjugated cis-olefins has been enantioselectively epoxidized with chiral ketones 2, and up to 92% ee has been obtained. The two prochiral faces of an olefin are likely stereodifferentiated by the relative hydrophobicity of the olefin substituents and/or allylic oxygen functionality.

  多种非共轭顺式烯烃已与手性酮2对映选择性环氧化，获得了高达 92% 的 ee。烯烃的两个前手性面可能因烯烃取代基和/或烯丙基氧官能团的相对疏水性而立体分化。
• Retentive Stereospecificity in Deoxygenation of Epoxides with Sn–Al or Si–Al Reagents
  作者：Seijiro Matsubara、Tsuyoshi Nonaka、Yasuhiro Okuda、Shigekazu Kanemoto、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.58.1480

  日期：1985.5

  Reaction of epoxides with [n-Bu3SnAlMe3]−Li+ affords β-oxido stannanes which collapse to alkene with overall retention of stereochemistry. The SN2 type ring opening of epoxides by tributylstannyl anion followed by anti elimination of Bu3Sn and OAl−Me3 groups explains the stereochemical results. The method can be successfully applied to hydroxy epoxides derived from (E)-2-nonen-1-ol. The deoxygenation of epoxides

  环氧化物与 [n-Bu3SnAlMe3]-Li+ 的反应提供了 β-氧化锡烷，该锡烷会塌陷成烯烃，并保持立体化学的整体保留。三丁基甲锡烷基阴离子对环氧化物的 SN2 型开环，随后 Bu3Sn 和 OAl-Me3 基团的反消除解释了立体化学结果。该方法可成功应用于衍生自 (E)-2-nonen-1-ol 的羟基环氧化物。用 PhMe2SiAlEt2 对环氧化物进行脱氧还提供与环氧化物具有相同几何结构的烯烃。
• Development and application of versatile bis-hydroxamic acids for catalytic asymmetric oxidation
  作者：Allan U. Barlan、Wei Zhang、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.071

  日期：2007.7

  preliminary results of our new designed C(2)-symmetric bis-hydroxamic acid (BHA) ligands and the application of the new ligands for vanadium-catalyzed asymmetric epoxidation of allylic alcohols as well as homoallylic alcohols. From this success we demonstrate the versatile nature of BHA in the molybdenum catalyzed asymmetric oxidation of unfunctionalized olefins and sulfides.

  在本文中，我们描述了我们新设计的 C(2)-对称双异羟肟酸 (BHA) 配体的开发和初步结果，以及新配体在钒催化烯丙醇和高烯丙醇不对称环氧化中的应用. 从这一成功中，我们证明了 BHA 在钼催化的非官能化烯烃和硫化物的不对称氧化中的多功能性。
• Stereospecific Synthesis of α‐Hydroxy‐Cyclopropylboronates from Allylic Epoxides
  作者：Laura Amenós、Laura Trulli、Luis Nóvoa、Alejandro Parra、Mariola Tortosa

  DOI：10.1002/anie.201812836

  日期：2019.3.4

  Herein, we report a catalytic and stereospecific method for the preparation of enantioenriched α‐hydroxy cyclopropylboronates with control in four contiguous stereocenters. The reaction involves the borylation of readily available allylic epoxides using an inexpensive Cu(I) salt and a commercially available phosphine ligand. High diastereocontrol is achieved and different diastereomers can be selectively

  在这里，我们报告了一种催化和立体定向方法，用于制备在四个连续的立体中心具有控制权的对映体富集的α-羟基环丙基硼酸酯。该反应涉及使用廉价的Cu（I）盐和可商购的膦配体使易于获得的烯丙基环氧化物进行硼化。实现了非对映异构体的高度控制，可以选择性地制备不同的非对映异构体。碳-硼键的功能化可从一个常见的中间体中获得不同的对映异构体富集的三取代环丙烷。
• Borylation and rearrangement of alkynyloxiranes: a stereospecific route to substituted α-enynes
  作者：Ruben Pomar Fuentespina、José Angel Garcia de la Cruz、Gabriel Durin、Victor Mamane、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.3762/bjoc.15.141

  日期：——

  cis or trans-alkynylated oxiranes in good to excellent yields by a one-pot cascade process. The procedure relies on oxirane deprotonation, borylation and a stereospecific rearrangement of the so-formed alkynyloxiranyl borates. This stereospecific process overall transfers the cis or trans-stereochemistry of the starting alkynyloxiranes to the resulting 1,3-enynes.

  1,3-烯炔是有机合成中的重要组成部分，并且还构成了各种生物活性天然产物和功能材料中的关键主题。然而，由于立体方法仅限于维蒂希和交叉偶联反应，因此合成方法可用于立体定义的取代的1，3-烯炔。本文中，通过一锅级联方法以良好或优异的产率直接由顺式或反式-炔基化的肟酮合成立体定义的1，3-烯炔，包括四取代的炔。该方法依赖于环氧乙烷的去质子化，硼酸酯化和所形成的炔基亚氧烷基硼酸酯的立体定向重排。该立体定向过程总体上可转移顺式或反式-起始炔基氧杂环戊烷的β-立体化学成最终的1，3-烯炔。