(5R,8aR)-5-hexyloctahydroindolizine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (5R,8aR)-5-hexyloctahydroindolizine
• 英文别名: (-)-indolizidine 209D；(5R,8aR)-5-hexyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizine
• 化学式: C₁₄H₂₇N
• 分子量: 209.375
• InChiKey: AXAQOPLJIFRMGI-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S)-N-苄氧羰基-2-吡咯烷甲醛 在 palladium dihydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 TEA 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酰氯 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (5R,8aR)-5-hexyloctahydroindolizine
  参考文献：
  名称：

  β-氨基丙烯酸酯的自由基环化：吲哚唑烷167B和209D的立体选择性合成

  摘要：

  吲哚并立生物碱167B和209D是通过β-氨基丙烯酸酯的自由基环化反应合成的。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00027-5

文献信息

• Enantiopure 2,6-disubstituted piperidines bearing one alkene- or alkyne-containing substituent: preparation and application to total syntheses of indolizidine-alkaloids
  作者：Hui Liu、Deyong Su、Guolin Cheng、Jimin Xu、Xinyan Wang、Yuefei Hu

  DOI：10.1039/b927007h

  日期：——

  general and efficient procedure for the preparation of 2,6-disubstituted piperidines bearing one alkene- or alkyne-containing substituent was developed by using non-racemic Betti base as a chiral auxiliary. Many chiral benzylamines are excellent auxiliaries, but they were rarely used for this purpose because of the inefficient removal of the N-benzyl auxiliary residue under non-hydrogenative conditions

  通过使用非外消旋的Betti碱作为手性助剂，开发了一种制备带有一个含烯烃或炔烃取代基的2,6-二取代哌啶的通用有效方法。许多手性苄胺是极好的助剂，但由于在非氢化条件下不能有效去除N-苄基辅助残基，因此很少用于此目的。我们发现ñ，ñ-二取代的贝蒂碱衍生物具有典型的曼尼希结构 邻萘酚。当它进行碱催化的生成时邻醌甲基化物，实现了有效的非氢化N-脱苄基作用，并且烯烃和炔烃基团得以幸存。为了证明该方法的有效性和产品的多功能性，采用了不对称的总合成方法吲哚嗪-生物碱 （-）-167B， （-）-195小时， （-）-209D 和 （-）-223AB 完成了。
• Synthetic versatility of 2-substituted-6-methyl 2,3-dihydropyridinones in the synthesis of polyfunctional piperidine-based compounds and related β amino acid derivatives
  作者：Yang Yang、Clayton Hardman

  DOI：10.1039/c7ob01948c

  日期：——

  efficient entries to the synthesis of a variety of chiral multi-substituted piperidine-based compounds. Further elaboration of the corresponding intermediates also provided access to polyfunctional indolizidine-based compounds. These methods were showcased in an asymmetric synthesis of 2,6-di-substituted piperidine compound 13, reported as the key intermediate in the synthesis of (+)-Calvine and a natural

  可以从不对称乙烯基曼尼希反应（VMR）与1，3-双-三甲基甲烯基烯醇醚轻松获得的手性2-取代-6-甲基2，3-二氢吡啶并酮9，用作构建手性多官能哌啶的通用中间体基化合物。这些化合物的6-甲基可以通过烷基化和酰化反应方便地官能化，从而为合成各种手性多取代哌啶基化合物提供了有效的途径。相应中间体的进一步加工也提供了基于多官能吲哚并立定的化合物的途径。这些方法在2,6-二取代的哌啶化合物13的不对称合成中得到了证明，据报道，该化合物是（+）-牛磺酸和天然生物碱（-）-吲哚并啶209D合成中的关键中间体。此外，化合物9的选择性C 5碘化使得能够在该位置处安装额外的官能团。最后，我们证明了2-取代的6-甲基-2,3-二氢吡啶酮的氧化裂解是一种对映体选择性合成β-氨基酸的实用而有效的方法，该方法可以进行进一步的分子内环化以生成相应的手性四元β-内酰胺衍生物。
• Chiral synthesis of indolizidines 209D and 167B via asymmetric oxidation of sulfides and sulfoxides
  作者：Shang-Shing P. Chou、Chien-Jung J. Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2012.04.054

  日期：2012.6

  Chiral synthesis of indolizidine natural products (−)-209D and (−)-167B, as well as their antipodes, has been achieved through asymmetric oxidation of racemic thio-substituted indolizidines to the chiral sulfoxides and sulfones followed by Raney nickel reduction.

  通过消旋硫代取代的吲哚并咪唑不对称氧化为手性亚砜和砜，然后通过阮内镍还原，已经实现了吲哚并咪唑天然产物（-）-209D和（-）-167B及其对映体的手性合成。
• Visible-light induced metal-free cascade Wittig/hydroalkylation reactions
  作者：Pannan Miao、Ruining Li、Xianfeng Lin、Liangming Rao、Zhankui Sun

  DOI：10.1039/d1gc00091h

  日期：——

  Cascade reactions are green and powerful transformations for building multiple carbon–carbon bonds in one step. Through a relay olefination and radical addition process, we were able to develop the cascade Wittig/hydroalkylation reactions induced by visible light. This metal-free radical approach features mild conditions, robustness, and excellent functionality compatibility. It allows access to saturated

  级联反应是绿色的，有力的转变，它一步一步就能建立多个碳-碳键。通过中继烯化和自由基加成过程，我们能够开发由可见光诱导的级联Wittig /加氢烷基化反应。这种金属自由基方法具有温和的条件，坚固性和出色的功能兼容性。它允许直接从醛或酮获得饱和的C3同源产物。该方法的合成效用通过吲哚并立定209D的两步合成得到了证明。
• Alkyl Group Migration in Ni-Catalyzed Conjunctive Coupling with C(sp³) Electrophiles: Reaction Development and Application to Targets of Interest
  作者：Seung Moh Koo、Alex J. Vendola、Sarah Noemi Momm、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04453

  日期：2020.1.17

  cross-coupling reaction is developed that allows the construction of chiral organoboronic esters from alkylboron ate complexes and alkyl iodide electrophiles. The process occurs most efficiently with a Ni/Pybox-comprised catalyst and with an acenapthoquinone-derived boron ligand. Because of the broad functional group tolerance of this reaction, it can be a versatile tool for organic synthesis. Applications

  开发了一种催化联合交叉偶联反应，该反应允许从烷基硼酸酯配合物和烷基碘亲电子试剂构建手性有机硼酸酯。使用包含Ni/Pybox的催化剂和苊醌衍生的硼配体，该过程最有效地发生。由于该反应具有广泛的官能团耐受性，因此它可以成为有机合成的通用工具。描述了 (R)-coniine 和 (-)-indolizidine 209D 的构建应用。