(S)-methyl 2-methyl-2,3-dihydro-1H-indole-1-carboxylate | 1345200-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 2-methyl-2,3-dihydro-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (2S)-2-methyl-2,3-dihydroindole-1-carboxylate
• CAS: 1345200-10-3
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: IODAIRJCRVVRTO-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.7±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 2-methyl-2,3-dihydro-1H-indole-1-carboxylate 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 (2S)-2-甲基-2,3-二氢-1H-吲哚
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的不对称C（sp 3）–H芳基化反应，使用手性二元醇衍生的磷酸酯和非手性配体†

  摘要：

  报道了使用催化手性碱和非手性膦配体的第一个有效的钯（0）催化的对映选择性C（sp 3）–H活化反应。已发现，微调由二元醇衍生的磷酸预催化剂和反应条件对于实现对各种含有三取代和四取代的立体中心的二氢吲哚产品而言，实现高水平的对映选择性至关重要。

  DOI：

  10.1039/c6sc04006c
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯基(异丙基)氨基甲酸甲酯 在 [1-（2S，5S）-2，5-二甲基磷酰基]-[2-（2S，5S）-2，5-二甲基磷酰基-1-氧化物]苯 、 caesium carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用固定化可回收钯催化剂的通用对映选择性 C−H 芳基化

  摘要：

  本文开发的芳基溴化物的对映选择性 CH 芳基化提供了 30 种具有高产率和对映选择性的对映体富集产物。通过利用可回收的SP-NHC-Pd II催化剂的“释放和捕获”机制，结合BozPhos作为广泛适用的手性配体，在含有甲基、环丙基和芳基CH键的不同底物上均获得了良好的性能。

  DOI：

  10.1002/cssc.202300609

文献信息

• Design of Chiral NHC‐Carboxylates as Potential Ligands for Pd‐Catalyzed Enantioselective C−H Activation
  作者：Nadja E. Niggli、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/hlca.202100015

  日期：2021.3

  Despite numerous efforts, the synthesis of scalemic carbo‐ and heterocycles through Pd0‐catalyzed C(sp3)−H activation employing chiral ancillary ligands or chiral bases is still limited. Inspired by the recently reported outstanding performance of IBiox‐type NHC ligands and bifunctional ligands in similar transformations, a new class of bifunctional NHC‐ligands bearing a pendant carboxylate group was

  尽管付出了许多努力，但通过手性辅助配体或手性碱通过Pd 0催化的C（sp 3）-H活化合成规模碳和杂环仍然受到限制。受最近报道的IBiox型NHC配体和双官能配体在类似转化中的出色表现的启发，设计了带有羧基侧基的新型双官能NHC配体。在从对映体纯五到六步得到的10咪唑羧酸甲库升-叔-leucinol。此外，还从相应的咪唑鎓前体以良好至极好的收率合成了四种定义明确的Pd（DMBPA）-NHC Palladacycles。这些复合物在原型C（sp 3）-H芳基化反应，最活跃的反应以低收率但对映选择性显着提供了吲哚啉产物。这些新的双功能NHC在较温和条件下发生的催化对映选择性转化中可以找到更广泛的应用。
• Utilization of BozPhos as an Effective Ligand in Enantioselective C–H Functionalization of Cyclopropanes: Synthesis of Dihydroisoquinolones and Dihydroquinolones
  作者：Camilla Mayer、Carolyn L. Ladd、André B. Charette

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00627

  日期：2019.4.19

  cyclopropanes in a palladium-catalyzed cyclization. The synthesis of a broad spectrum of dihydroisoquinolones and dihydroquinolones in good yields and high enantiomeric excess was achieved through the use of this hemilabile ligand. Furthermore, the isolation of an intermediary palladium(II)-BozPhos complex after oxidative addition was successful and a second complex provided further insight into bond length and

  一氧化二膦（R，R）-BozPhos可以在钯催化的环化反应中对环丙烷进行对映选择性C–H官能化。通过使用这种半不稳定的配体，以高收率和高对映异构体过量合成了广谱的二氢异喹诺酮和二氢喹诺酮。此外，在氧化加成之后成功分离了中间钯（II）-BozPhos配合物，第二种配合物进一步提供了通过晶体结构的键长和角度的见解。
• Enantioselective synthesis of 2-methyl indolines by palladium catalysed asymmetric C(sp3)–H activation/cyclisation
  作者：Saithalavi Anas、Alex Cordi、Henri B. Kagan

  DOI：10.1039/c1cc14292e

  日期：——

  activation by an intramolecular ArPdX species and subsequent cyclisation was developed. Palladium catalysts using commercially available chiral diphosphines yield good ee's (up to 93% ee) in the synthesis of 2-methyl indolines from 2-halo N-isopropyl anilides. This approach was also employed for the synthesis of enantioenriched cyclohexyl fused indolines with moderate enantioselectivities.

  开发了分子内ArPdX物种对映选择性甲基CH活化和随后环化的第一个例子。使用可商购的手性二膦的钯催化剂在由2-卤代N-异丙基苯胺合成2-甲基二氢吲哚中产生良好的ee（高达93％ee）。该方法也用于合成具有中等对映选择性的富含对映体的环己基稠合的二氢吲哚。
• Ru-NHC-Catalyzed Asymmetric, Complete Hydrogenation of Indoles and Benzofurans: One Catalyst with Dual Function
  作者：Fuhao Zhang、Himadri Sekhar Sasmal、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.3c04983

  日期：2023.7.26

  The highly enantioselective and complete hydrogenation of protected indoles and benzofurans has been developed, affording facile access to a range of chiral three-dimensional octahydroindoles and octahydrobenzofurans, which are prevalent in many bioactive molecules and organocatalysts. Remarkably, we are in control of the nature of the ruthenium N-heterocyclic carbene complex and employed the complex

  受保护的吲哚和苯并呋喃的高度对映选择性和完全氢化已经被开发出来，可以方便地获得一系列手性三维八氢吲哚和八氢苯并呋喃，它们在许多生物活性分子和有机催化剂中普遍存在。值得注意的是，我们控制了钌N-杂环卡宾配合物的性质，并将该配合物用作均相和非均相催化剂，为其在更具挑战性的芳香族化合物的不对称氢化中的潜在应用提供了新途径。
• Palladium(0)-catalyzed asymmetric C(sp³)–H arylation using a chiral binol-derived phosphate and an achiral ligand
  作者：Lei Yang、Romain Melot、Markus Neuburger、Olivier Baudoin

  DOI：10.1039/c6sc04006c

  日期：——

  The first efficient palladium(0)-catalyzed enantioselective C(sp3)–H activation reaction using a catalytic chiral base and an achiral phosphine ligand is reported. Fine-tuning the binol-derived phosphoric acid pre-catalyst and the reaction conditions was found to be crucial to achieve high levels of enantioselectivity for a variety of indoline products containing both tri- and tetrasubstituted stereocenters

  报道了使用催化手性碱和非手性膦配体的第一个有效的钯（0）催化的对映选择性C（sp 3）–H活化反应。已发现，微调由二元醇衍生的磷酸预催化剂和反应条件对于实现对各种含有三取代和四取代的立体中心的二氢吲哚产品而言，实现高水平的对映选择性至关重要。