2-溴苯基(异丙基)氨基甲酸甲酯 | 1023030-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴苯基(异丙基)氨基甲酸甲酯
• 英文名称: methyl (2-bromophenyl)propan-2-ylcarbamate
• 英文别名: methyl 2-bromophenyl(isopropyl)carbamate；methyl N-(2-bromophenyl)-N-propan-2-ylcarbamate
• CAS: 1023030-66-1
• 化学式: C₁₁H₁₄BrNO₂
• 分子量: 272.142
• InChiKey: NTFWQMVFCLJHGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴苯基(异丙基)氨基甲酸甲酯 在 (S)-(+)-3,3′-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1′-联萘-2,2′-二基磷酸氢酯 、 碘代三甲硅烷 、 caesium carbonate 、 Pd(PCy₃)₂ 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2S)-2-甲基-2,3-二氢-1H-吲哚
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的不对称C（sp 3）–H芳基化反应，使用手性二元醇衍生的磷酸酯和非手性配体†

  摘要：

  报道了使用催化手性碱和非手性膦配体的第一个有效的钯（0）催化的对映选择性C（sp 3）–H活化反应。已发现，微调由二元醇衍生的磷酸预催化剂和反应条件对于实现对各种含有三取代和四取代的立体中心的二氢吲哚产品而言，实现高水平的对映选择性至关重要。

  DOI：

  10.1039/c6sc04006c
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯胺 在 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2-溴苯基(异丙基)氨基甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的不对称C（sp3）-H活化/环化反应对2-甲基吲哚的对映选择性合成。

  摘要：

  开发了分子内ArPdX物种对映选择性甲基CH活化和随后环化的第一个例子。使用可商购的手性二膦的钯催化剂在由2-卤代N-异丙基苯胺合成2-甲基二氢吲哚中产生良好的ee（高达93％ee）。该方法也用于合成具有中等对映选择性的富含对映体的环己基稠合的二氢吲哚。

  DOI：

  10.1039/c1cc14292e

文献信息

• Design of Chiral NHC‐Carboxylates as Potential Ligands for Pd‐Catalyzed Enantioselective C−H Activation
  作者：Nadja E. Niggli、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/hlca.202100015

  日期：2021.3

  Despite numerous efforts, the synthesis of scalemic carbo‐ and heterocycles through Pd0‐catalyzed C(sp3)−H activation employing chiral ancillary ligands or chiral bases is still limited. Inspired by the recently reported outstanding performance of IBiox‐type NHC ligands and bifunctional ligands in similar transformations, a new class of bifunctional NHC‐ligands bearing a pendant carboxylate group was

  尽管付出了许多努力，但通过手性辅助配体或手性碱通过Pd 0催化的C（sp 3）-H活化合成规模碳和杂环仍然受到限制。受最近报道的IBiox型NHC配体和双官能配体在类似转化中的出色表现的启发，设计了带有羧基侧基的新型双官能NHC配体。在从对映体纯五到六步得到的10咪唑羧酸甲库升-叔-leucinol。此外，还从相应的咪唑鎓前体以良好至极好的收率合成了四种定义明确的Pd（DMBPA）-NHC Palladacycles。这些复合物在原型C（sp 3）-H芳基化反应，最活跃的反应以低收率但对映选择性显着提供了吲哚啉产物。这些新的双功能NHC在较温和条件下发生的催化对映选择性转化中可以找到更广泛的应用。
• Utilization of BozPhos as an Effective Ligand in Enantioselective C–H Functionalization of Cyclopropanes: Synthesis of Dihydroisoquinolones and Dihydroquinolones
  作者：Camilla Mayer、Carolyn L. Ladd、André B. Charette

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00627

  日期：2019.4.19

  cyclopropanes in a palladium-catalyzed cyclization. The synthesis of a broad spectrum of dihydroisoquinolones and dihydroquinolones in good yields and high enantiomeric excess was achieved through the use of this hemilabile ligand. Furthermore, the isolation of an intermediary palladium(II)-BozPhos complex after oxidative addition was successful and a second complex provided further insight into bond length and

  一氧化二膦（R，R）-BozPhos可以在钯催化的环化反应中对环丙烷进行对映选择性C–H官能化。通过使用这种半不稳定的配体，以高收率和高对映异构体过量合成了广谱的二氢异喹诺酮和二氢喹诺酮。此外，在氧化加成之后成功分离了中间钯（II）-BozPhos配合物，第二种配合物进一步提供了通过晶体结构的键长和角度的见解。
• Palladium-Catalyzed sp³ C—H Activation of Simple Alkyl Groups: Direct Preparation of Indoline Derivatives from <i>N</i>-Alkyl-2-bromoanilines
  作者：Toshiaki Watanabe、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/ol800425z

  日期：2008.5.1

  The sp3 C-H activation of a simple alkyl group catalyzed by palladium(0) provides a novel and convenient strategy for the synthesis of various indolines from simple precursors, such as N-alkyl-2-bromoanilines. This study demonstrates that assisting moieties in the substrate such as a pyridine or quaternary carbon are not always necessary for sp3 C-H activation.

  钯（0）催化的一个简单烷基的sp3 CH活化为从简单的前体（例如N-烷基-2-溴苯胺）合成各种二氢吲哚提供了一种新颖且方便的策略。这项研究表明，sp3 CH活化不一定总是需要底物中的辅助基团（例如吡啶或季碳）。
• Scope and mechanism of asymmetric C(sp3)–H/C(Ar)–X coupling reactions: computational and experimental study
  作者：Evgeny Larionov、Masafumi Nakanishi、Dmitry Katayev、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1039/c3sc00098b

  日期：——

  3-trans-fused and 2-alkyl indolines via asymmetric C(sp3)–H activation of an unactivated methylene/methyl group are reported. Very high asymmetric inductions (up to 99% ee) were achieved at reaction temperatures ranging from 120 to 160 °C. Factors influencing the efficiency of the reaction (halide, pseudohalide, N-protecting group) were investigated. The reaction pathway and enantioselection were probed

  在高效钯- NHC进展催化对映体富集的高度的2,3-合成反式-融合和2-烷基二氢吲哚通过不对称（SPÇ 3）-H报告未活化亚甲基/甲基基团的活化。在120至160°C的反应温度下实现了非常高的不对称诱导（高达ee的99％）。研究了影响反应效率的因素（卤化物，假卤化物，N保护基）。通过详细的密度泛函理论（DFT）计算（M06-L泛函）探讨了反应途径和对映体。理论和实验相结合的研究表明，Pd–NHC催化的C（sp 3）–H芳基化反应通过协同的金属化-去质子化（CMD）机制。DFT计算和动力学同位素效应测量表明CMD步骤是决定选择性的。观察到实验对映选择性和非对映体活化势垒之间的计算差异之间的良好一致性。
• C(sp ³ )−H Arylation Promoted by a Heterogeneous Palladium‐N‐Heterocyclic Carbene Complex in Batch and Continuous Flow
  作者：Francesco Ferlin、Ioannis Anastasiou、Nihad Salameh、Takeru Miyakoshi、Olivier Baudoin、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1002/cssc.202102736

  日期：2022.3.22

  C−H arylation: Batch and continuous-flow protocols are developed for the first time for intramolecular Pd0-catalyzed C(sp3)−H activation/cyclization using a heterogeneous reusable palladium(II)-bis(N-heterocyclic carbene) catalyst.

  C−H 芳基化：首次开发了使用非均相可重复使用的钯(II)-双(N-杂环卡宾)催化剂进行分子内 Pd 0催化的 C(sp 3 )−H 活化/环化的批量和连续流方案。