4-(tert-Butyl)-1-vinylidenecyclohexane | 108204-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-(tert-Butyl)-1-vinylidenecyclohexane
• 英文别名: 1-(tertbutyl)-4-vinylidenecyclohexane
• CAS: 108204-28-0
• 化学式: C₁₂H₂₀
• 分子量: 164.291
• InChiKey: WMXZNJQGJCGOBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-diazobut-3-enoate 、 4-(tert-Butyl)-1-vinylidenecyclohexane 在 [(IPr)Au(NCMe)]SbF₆ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到benzyl 4-(4-(tert-butyl)cyclohexylidene)cyclopent-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  金催化的稳定乙烯基重氮衍生物和电子无偏烯的分子间形式（3 + 2）环加成反应

  摘要：

  在金催化剂的存在下，电子无偏的烯与烯基重氮化合物的反应提供了由正式的分子间（3 + 2）碳环化反应产生的亚烷基环戊烯衍生物。涉及初始...的逐步机制

  DOI：

  10.1039/c6cc04106j
• 作为产物：
  描述：

  Carbonic acid 4-tert-butyl-1-ethynyl-cyclohexyl ester methyl ester 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 三丁基膦 、 甲酸铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.2h， 以85%的产率得到4-(tert-Butyl)-1-vinylidenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 1,2-Dienes by the Palladium-Catalyzed Hydrogenolysis of 3-Methoxycarbonyloxy-1-alkynes with Ammonium Formate

  摘要：

  描述了一种通过铂催化氢解与甲酸铵从3-甲氧基-羧酸酯-1-炔烃制备1,2-二烯的实用制备方法。3-甲氧基羧酸酯-1-炔烃是通过将镁乙炔化物加到酮或醛中，然后用氯甲酸甲酯淬灭获得的。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28020

文献信息

• A new radical synthesis of allenes
  作者：Bénédicte Delouvrié、Emmanuel Lacôte、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00547-x

  日期：1999.4

  The unprecedented radical β-elimination of vinylsulfoxides opens a new access to functionalized di- and trisubstituted allenes. The radical precursors are obtained in two steps from a carbonyl derivative and a vinylsulfoxide. The radical translocation trick can also be used to trigger the β-elimination of the sulfinyl radical.

  前所未有的乙烯基亚砜自由基β消除为官能化的二取代和三取代的亚丙基开辟了新途径。自由基前体是由羰基衍生物和乙烯基亚砜分两步获得的。自由基易位技巧也可用于触发亚磺酰基自由基的β消除。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Hydrosilylation of Allenes to Access Axially Chiral (Cyclohexylidene)ethyl Silanes
  作者：Shu Li、Jian-Lin Xu、Yun-He Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02359

  日期：2022.8.19

  A novel strategy of copper-catalyzed regio- and enantioselective hydrosilylation of 4-substituted vinylidenecyclohexanes with silanes was developed. In this protocol, various allenes and silanes were used to afford the corresponding (cyclohexylidene)ethyl silanes in moderate to high yields with good enantioselectivities.

  开发了一种铜催化的区域选择性和对映选择性氢化硅烷化 4-取代亚乙烯基环己烷与硅烷的新策略。在该协议中，使用各种丙二烯和硅烷以中等至高产率提供相应的（亚环己基）乙基硅烷，并具有良好的对映选择性。
• A Convenient Terminal Allene Synthesis from Propargylic Acetates
  作者：Michael H. Nantz、Daniel M. Bender、S. Janaki

  DOI：10.1055/s-1993-25909

  日期：——

  The use of lithium butyl(phenylthio)cuprate as a reactant with propargylic acetates for the synthesis of terminal allenes is reported. Treatment of propargylic acetates with lithium butyl(phenylthio)cuprate in diethyl ether at - 78°C yields the title compounds on workup with aqueous ammonium chloride.

  报道了将丁基（苯硫基）铜酸锂用作反应物与丙炔酸乙酯合成端烯。在-78°C下，用乙醚中的丁基（苯硫基）铜酸锂处理丙炔酸乙酯，在用氯化铵水溶液处理后得到标题化合物。
• Stereogenic Propargylic Centers <i>via</i> Base-Mediated Terminal Allene Isomerization
  作者：John D. Spence、Justin K. Wyatt、Daniel M. Bender、David K. Moss、Michael H. Nantz

  DOI：10.1021/jo960276i

  日期：1996.1.1

  A study of alkali metal amide-mediated isomerizations of terminal allenes is described. The isomerizations of substituted ethenylidenecyclohexanes to form diastereomeric mixtures of terminal alkynes have been conducted to determine factors which may influence the stereochemistry at the newly formed propargylic centers. An initial base screen revealed that potassium N-methylbutylamide (KMBA) exhibits the highest level of equatorial to axial alkyne diastereoselectivity. With the severely hindered terminal allene 26, the use of potassium 3-aminopropylamide is required to effect isomerization. A general synthesis of deuterated terminal allenes has also been achieved, and a mechanistic study using d(2)-allenes 18a,b has revealed the involvement of a propargylic anion in the course of the KMBA-mediated isomerizations.