13α-scopadulanone | 133734-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 13α-scopadulanone
• 英文别名: scopadulan-13α-ol；demalonyl thyrsiflorin A；(1S,2S,7S,10S,12R,13S)-2,6,6,13-tetramethyltetracyclo[11.2.1.01,10.02,7]hexadecan-12-ol
• CAS: 133734-13-1
• 化学式: C₂₀H₃₄O
• 分子量: 290.489
• InChiKey: REGKTWSAENSCPF-UXTPAWKISA-N

物化性质

• 熔点：
  140-141 °C(Solv: methanol (67-56-1); water (7732-18-5))
• 沸点：
  377.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙二酸甲酯酰氯 、 13α-scopadulanone 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以76%的产率得到methyl thyrsiflorin A
  参考文献：
  名称：

  First Diastereoselective Synthesis of (-)-Thyrsiflorin A Methyl Ester

  摘要：

  报道了从已知绝对构型的手性(+)-罗汉松-8(14)-烯-13-酮1出发，对scopadulan二萜最简单成员(-)-thyrsiflorin A甲酯10的非对映选择性合成。我们合成中的关键步骤是二氮酮5的分子内环丙烷化反应，随后选择性地裂解环丙烷环。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3217
• 作为产物：
  描述：

  8(14)-scopadulen-13-one 在 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 以86%的产率得到13α-scopadulanone
  参考文献：
  名称：

  First Diastereoselective Synthesis of (-)-Thyrsiflorin A Methyl Ester

  摘要：

  报道了从已知绝对构型的手性(+)-罗汉松-8(14)-烯-13-酮1出发，对scopadulan二萜最简单成员(-)-thyrsiflorin A甲酯10的非对映选择性合成。我们合成中的关键步骤是二氮酮5的分子内环丙烷化反应，随后选择性地裂解环丙烷环。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3217

文献信息

• Proposed Mechanism for the Reaction Catalyzed by a Diterpene Cyclase, Aphidicolan-16β-ol Synthase:  Experimental Results on Biomimetic Cyclization and Examination of the Cyclization Pathway by ab Initio Calculations
  作者：Hideaki Oikawa、Kensuke Nakamura、Hiroaki Toshima、Tomonobu Toyomasu、Takeshi Sassa

  DOI：10.1021/ja025830m

  日期：2002.8.1

  Lewis acid-catalyzed cyclizations and rearrangements. Isolation of these products in an aphidicolin-producing fungus led us to speculate that the mechanism of the ACS-catalyzed cyclization reaction is the same as that of a nonenzymatic reaction. Ab initio calculations of the acid-catalyzed reaction intermediates and the transition states indicate that the overall reaction catalyzed by ACS is an exothermic

  为了研究由 aphidicolan-16beta-ol 合酶 (ACS) 催化的环化反应的机制，ACS 是双萜 aphidicolin 生物合成的关键酶，是 DNA 聚合酶 α 的特异性抑制剂，2a 的骨架重排和 4b 的仿生环化是受雇。反应产物的结构反映了倒数第二个阳离子中间体，使我们能够为路易斯酸催化的环化和重排提出详细的反应途径。在产生 aphidicolin 的真菌中分离这些产物使我们推测 ACS 催化的环化反应的机制与非酶促反应的机制相同。酸催化反应中间体和过渡态的从头算计算表明，ACS 催化的整个反应是放热过程，尽管反应是通过能量不利的二级阳离子类过渡态进行的。结合酸催化反应中的溶剂效应，这表明 ACS 的实际作用是提供一个模板，该模板强制中间阳离子的构象导致生产性环化，尽管人们认为活性位点中的阳离子中间体和芳香族氨基酸残基对于酶催化很重要。这项研究提供了关于各种阳离子种类的作用的重要信息，尤其是二级阳离子类结构，
• CHAMY, M. C.;PIOVANO, M.;GARBARINO, J. A.;MIRANDA, C.;GAMBARO, V.;RODRIGU+, PHYTOCHEMISTRY, 30,(1991) N, C. 589-592
  作者：CHAMY, M. C.、PIOVANO, M.、GARBARINO, J. A.、MIRANDA, C.、GAMBARO, V.、RODRIGU+

  DOI：——

  日期：——
• First Diastereoselective Synthesis of (-)-Thyrsiflorin A Methyl Ester
  作者：Antonio Abad、Consuelo Agulló、Manuel Arnó、M. Marín、Ramón Zaragozá

  DOI：10.1055/s-1997-3217

  日期：1997.5

  The diastereoselective synthesis of the simplest member of the scopadulan diterpenes, (-)-thyrsiflorin A methyl ester 10 from chiral (+)-podocarp-8(14)-en-13-one 1, of known absolute configuration, is described. A key step in our synthesis is the intramolecular cyclopropanation of the diazoketone 5 and subsequent regioselective cleavage of the cyclopropane ring.

  报道了从已知绝对构型的手性(+)-罗汉松-8(14)-烯-13-酮1出发，对scopadulan二萜最简单成员(-)-thyrsiflorin A甲酯10的非对映选择性合成。我们合成中的关键步骤是二氮酮5的分子内环丙烷化反应，随后选择性地裂解环丙烷环。