Benzoic acid (2R,3S,4R,5R)-5-azido-4-benzyloxy-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-6-(2,2,2-trichloro-acetimidoyloxy)-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl ester | 657395-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Benzoic acid (2R,3S,4R,5R)-5-azido-4-benzyloxy-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-6-(2,2,2-trichloro-acetimidoyloxy)-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl ester
• 英文别名: [(2R,3S,4R,5R)-5-azido-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-4-phenylmethoxy-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 657395-19-2
• 化学式: C₃₃H₂₉Cl₃N₄O₆
• 分子量: 683.975
• InChiKey: PLRIWJOQWQQNRF-CTNOIRCQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzoic acid (2R,3S,4R,5R)-5-azido-4-benzyloxy-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-6-(2,2,2-trichloro-acetimidoyloxy)-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl ester 在 吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-O-[2-azido-6-O-benzoyl-3-O-benzyl-2-deoxy-4-O-(2-naphthylmethyl)-α-D-glucopyranosyl]-2-O-benzoyl-3-O-benzyl-6-O-levulinyl-L-idopyranosyl levulinate
  参考文献：
  名称：

  肝素低聚糖的合成

  摘要：

  此处描述了从市售的双丙酮 α-d-葡萄糖中以五个简单的步骤有效制备稀有 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1,6-anhydro-beta-l-idopyranose。有了这个关键的构建模块，具有 3、5、7 和 9 个糖单元的肝素寡糖的全合成成功进行。

  DOI：

  10.1021/ja038244h
• 作为产物：
  描述：

  2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-4-O-(2-naphthylmethyl)-β-D-glucopyranosyl benzoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 氨 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 Benzoic acid (2R,3S,4R,5R)-5-azido-4-benzyloxy-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-6-(2,2,2-trichloro-acetimidoyloxy)-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于组装肝素和硫酸乙酰肝素寡糖文库的48种二糖结构单元的合成。

  摘要：

  [结构：见正文]本文描述了用于组装肝素和硫酸乙酰肝素寡糖文库的整套适当保护的48种二糖结构单元的有效合成。

  DOI：

  10.1021/ol062464t

文献信息

• Synthesis of heparinoligosaccharides and their interaction with eosinophil-derived neurotoxin
  作者：Shang-Cheng Hung、Xin-An Lu、Jinq-Chyi Lee、Margaret Dah-Tsyr Chang、Shun-lung Fang、Tan-chi Fan、Medel Manuel L. Zulueta、Yong-Qing Zhong

  DOI：10.1039/c1ob06415k

  日期：——

  A convenient route for the synthesis of heparin oligosaccharides involving regioselective protection of D-glucosamine and a concise preparation of rare L-ido sugars from diacetone α-D-glucose is described. Stereoselective coupling of a D-glucosamine-derived trichloroacetimidate with a 1,6-anhydro-β-L-idopyranosyl 4-alcohol gave the desired α-linked disaccharide, which was used as repeating unit for

  合成肝素寡糖的简便方法涉及区域选择性保护 D-葡萄糖胺并从中精制稀有的L - ido糖双丙酮α- D-葡萄糖描述。D-葡糖胺衍生的三氯乙亚氨酸酯与1，6-脱水-β - L-偶氮吡喃糖基4-醇的立体选择性偶联产生所需的α-连接的二糖，其用作双链延长和终止的重复单元。使用D从还原端到非还原端逐步组装-葡糖胺衍生的单糖作为起始单元提供了具有不同链长的寡糖骨架。一系列官能团转化提供了具有3、5和7个糖单元的预期肝素寡糖。这些寡糖与嗜酸性粒细胞衍生的神经毒素（EDN），阳离子核糖核酸酶和人类嗜酸性粒细胞产生的介体的相互作用进行了进一步研究。结果表明，在5μgmL -1时，七糖具有足够强的干扰作用，以阻断EDN与Beas-2B细胞的结合。三糖和五糖在50μgmL -1浓度下具有中等抑制性能，但在10μgmL -1处未观察到抑制作用。IC 50三糖，五糖和七糖的值分别为69.4、47.2和0.225μgmL
• Synthesis of Heparin Oligosaccharides
  作者：Jinq-Chyi Lee、Xin-An Lu、Suvarn S. Kulkarni、Yuh-Sheng Wen、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1021/ja038244h

  日期：2004.1.1

  An efficient preparation of rare 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1,6-anhydro-beta-l-idopyranose from commercially available diacetone alpha-d-glucose in five straightforward steps is described here. With this key building block in hand, the total syntheses of heparin oligosaccharides with three, five, seven, and nine sugar units are successfully carried out.

  此处描述了从市售的双丙酮 α-d-葡萄糖中以五个简单的步骤有效制备稀有 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1,6-anhydro-beta-l-idopyranose。有了这个关键的构建模块，具有 3、5、7 和 9 个糖单元的肝素寡糖的全合成成功进行。
• Chemical Synthesis and Antigenicity Evaluation of <i>Shigella dysenteriae</i> Serotype 10 O-Antigen Tetrasaccharide Containing a (<i>S</i>)-4,6-<i>O</i>-Pyruvyl Ketal
  作者：Chunjun Qin、Lingxin Li、Guangzong Tian、Meiru Ding、Shengyong Zhu、Wuqiong Song、Jing Hu、Peter H. Seeberger、Jian Yin

  DOI：10.1021/jacs.2c05953

  日期：2022.11.23

  resistance of this pathogen. The Shigella O-antigen is a promising vaccine target. To identify the immune epitopes of the glycan, the first total synthesis of Shigella dysenteriae serotype 10 O-antigen tetrasaccharide containing a (S)-4,6-O-pyruvyl ketal was completed. The 1,2-trans-β-glycosylation & C2 epimerization and conformational locking strategies facilitated the construction of two 1,2-cis-β-glycosidic

  志贺氏菌是导致儿童急性腹泻的第二大常见病原体。由于这种病原体的耐药性不断增加，人们仍热切期待抗志贺氏菌疫苗的出现。志贺氏菌O抗原是一个很有前途的疫苗靶点。为了鉴定聚糖的免疫表位，首次全合成了含有 ( S )-4,6 - O-丙酮酰缩酮的痢疾杆菌血清型 10 O-抗原四糖。1,2-反式-β-糖基化和 C2 差向异构化和构象锁定策略促进了两个 1,2-顺式的构建-β-糖苷键。通过添加给电子苄基提高了糖基供体和受体的反应性，从而实现了四糖的有效组装。( S )-4,6- O -丙酮酰缩酮由于其对糖基化立体特异性和效率的影响而在最后阶段引入。此外，还合成了 ( R ) -4,6- O-丙酮酸化和非丙酮酸化四糖以及另外三个片段。聚糖微阵列筛选显示四糖重复单元是 O 抗原的关键抗原表位。此外，( S )-4,6- O-丙酮酰缩酮是该抗原的一个基本结构特征，用于设计针对S. dysenteriae血清型
• α-Glycosylation by <scp>d</scp>-Glucosamine-Derived Donors: Synthesis of Heparosan and Heparin Analogues That Interact with Mycobacterial Heparin-Binding Hemagglutinin
  作者：Medel Manuel L. Zulueta、Shu-Yi Lin、Ya-Ting Lin、Ching-Jui Huang、Chun-Chih Wang、Chiao-Chu Ku、Zhonghao Shi、Chia-Lin Chyan、Deli Irene、Liang-Hin Lim、Tsung-I Tsai、Yu-Peng Hu、Susan D. Arco、Chi-Huey Wong、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1021/ja302640p

  日期：2012.5.30

  Numerous biomolecules possess alpha-D-glucosamine as structural component. However, chemical glycosylations aimed at this backbone are usually not easily attained without generating the unwanted beta-isomer. We report herein a versatile approach in affording full alpha-stereoselectivity built upon a carefully selected set of orthogonal protecting groups on a D-glucosaminyl donor. The excellent stereoselectivity provided by the protecting group combination was found independent of leaving groups and activators. With the trichloroacetimidate as the optimum donor leaving group, core skeletons of glycosylphosphatidyl inositol anchors, heparosan, heparan sulfate, and heparin were efficiently assembled. The orthogonal protecting groups were successfully manipulated to further carry out the total syntheses of heparosan tri- and pentasaccharides and heparin di-, tetra-, hexa-, and octasaccharide analogues. Using the heparin analogues, heparin-binding hemagglutinin, a virulence factor of Mycobacterium tuberculosis, was found to bind at least six sugar units with the interaction notably being entropically driven.
• US7582737B2
  申请人：——

  公开号：US7582737B2

  公开（公告）日：2009-09-01