9-decyn-5-one | 55183-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9-decyn-5-one
• 英文别名: Dec-9-yn-5-one
• CAS: 55183-18-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: JRUVLVFCQDNXGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.872±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-decyn-5-one 在 氘氧化钠 、 重水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (9Z)-[2,7,13,13,14,15,15-2H7]octadec-9-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Titanium(II)-based Z-reduction of alkynes. Syntheses of deuterium labelled linolenic and oleic acids and (3E,8Z,11Z )-tetradeca-3,8,11-trienyl acetate, the sex pheromone of a tomato pest, Scrobipalpuloides absoluta

  摘要：

  本文描述了一种操作简便的TiII介导的一锅法立体和区域选择性还原孤立共轭亚甲基跳跃多炔烃至相应的Z-多烯烃的方法，并应用于氘标记亚麻酸和油酸的合成。最终用D2O（而非H2O）淬灭反应，实现了炔烃的区域和立体选择性双氘化。(3E,8Z,11Z)-十四碳-3,8,11-三烯基乙酸酯（主要性信息素）和(3Z,8Z,11Z)异构体的合成，利用了这种方法在关键还原步骤中，且不足或过度还原的情况可忽略不计。

  DOI：

  10.1039/a800674a
• 作为产物：
  描述：

  dec-9-yn-5-ol 在 三氧化硫吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以24%的产率得到9-decyn-5-one
  参考文献：
  名称：

  使用基于分子内氢胺化的反应序列合成吡啶和吡嗪

  摘要：

  管理问题！可以使用分子内加氢胺化/异构化/芳构化序列（参见方案）从简单的无环前体有效地获得各种吡啶和吡嗪。对甲苯磺酸（2摩尔％）用于催化这种新型炔烃环化反应，其中肟基允许随后的氧化还原中性芳构化步骤发生。

  DOI：

  10.1002/anie.200903922

文献信息

• Intramolecular carbometalation of functionalized terminal alkynes via low-valent titanium complexes
  作者：Natalia Morlender-Vais、Nicka Solodovnikova、Ilan Marek

  DOI：10.1039/b005027j

  日期：——

  Treatment of δ- and γ-functionalized monosubstituted alkynes with diisopropoxy(η2-propene)titanium induces an intramolecular cyclisation to afford the 4- and 5-membered cycloalkanols in good overall yields.

  使用二异丙氧基（η2-丙烯）钛处理带有δ-和γ-官能化的单取代炔烃，可诱导发生分子内环化反应，从而高总体收率地得到4元和5元环烷醇。
• α-Methylene-γ-butyrolactones attenuate Staphylococcus aureus virulence by inhibition of transcriptional regulation
  作者：Martin H. Kunzmann、Nina C. Bach、Bianca Bauer、Stephan A. Sieber

  DOI：10.1039/c3sc52228h

  日期：——

  Bacterial pathogenesis is triggered by complex molecular mechanisms that sense bacterial density within an infected host and induce the expression of toxins for overriding the immune response. Virulence is controlled by a set of transcriptional regulators that directly bind to DNA promoter regions of toxin-encoding genes. Here, we identified an α-methylene-γ-butyrolactone as a potent inhibitor of Staphylococcus aureus virulence. Treatment of bacteria not only resulted in a markedly decreased expression of one of the most prominent virulence factors α-hemolysin (Hla) but also caused attenuated invasion efficiency. Mass spectrometry (MS) based target identification revealed this biological effect originating from the consolidated binding to three important transcriptional regulators SarA, SarR and MgrA. MS investigation of the binding site uncovered a conserved cysteine in all three proteins which gets covalently modified. Intriguingly, investigation of DNA binding demonstrated an impaired DNA-protein interaction upon compound treatment. The functional correlation between target binding, inhibition and the observed biological effect was proven by gene knockouts and confirmed the expected mode of action.

  细菌致病性是由复杂的分子机制触发的，这些机制感知感染宿主内的细菌密度，并诱导毒素的表达，以压制免疫反应。致病性由一套转录调控因子控制，这些因子直接结合在编码毒素基因的DNA启动子区域。在此，我们鉴定出一种α-亚甲基-γ-丁内酯作为金黄色葡萄球菌致病性的强效抑制剂。对细菌的处理不仅显著降低了最突出的致病因子α-溶血素（Hla）的表达，还导致侵袭效率减弱。基于质谱（MS）的靶向鉴定揭示了这种生物效应源自于对三个重要转录调控因子SarA、SarR和MgrA的紧密结合。对结合部位的质谱调查发现，在这三种蛋白中都存在一个保守的半胱氨酸，该半胱氨酸被共价修饰。引人注目的是，DNA结合的调查表明，在化合物处理后DNA-蛋白质相互作用受到损害。通过基因敲除证明了靶向结合、抑制和观察到的生物效应之间的功能相关性，从而确认了预期的作用机制。
• Tandem Nucleophilic Addition/Fragmentation Reactions and Synthetic Versatility of Vinylogous Acyl Triflates
  作者：Shin Kamijo、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/ja0608085

  日期：2006.5.1

  analysis of the chemistry of vinylogous acyl triflates provides insight into important chemical processes and opens new directions in synthetic technology. Tandem nucleophilic addition/C-C bond cleaving fragmentation reactions of cyclic vinylogous acyl triflates 1 yield a variety of acyclic acetylenic compounds. Full details are disclosed herein. A wide array of nucleophiles, such as organolithium and Grignard

  对乙烯基三氟甲磺酸酯化学的彻底分析提供了对重要化学过程的深入了解，并为合成技术开辟了新的方向。环状乙烯基三氟甲磺酸酯 1 的串联亲核加成/CC 键裂解断裂反应产生多种无环炔属化合物。本文公开了全部细节。应用了多种亲核试剂，例如有机锂和格氏试剂、烯醇锂及其类似物、氢化物试剂和氨基化锂。各自的反应产生酮 2、1,3-二酮及其类似物 3、醇 4 和酰胺 5。本反应建议通过亲核试剂与起始三氟甲磺酸酯 1 的羰基进行 1,2-加成来进行形成四面体醇盐中间体 C，然后进行 Grob 型裂解，其影响 CC 键裂解以产生无环炔属化合物 2-5 和 7。三氟甲磺酸酯部分的有效核疏散性通过 1 的 sigma 键框架引导，提供直接进入断裂途径的途径，而不否认环状乙烯基酯的其他典型反应. 还说明了乙烯基酰基三氟甲磺酸酯的合成多功能性，包括环状烯酮核心 (1 --> 6 或 8) 的官能化反应。
• Diastereodivergent Carbometalation/Oxidation/Selective Ring Opening: Formation of All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers in Acyclic Systems
  作者：Pierre-Olivier Delaye、Dorian Didier、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.201300664

  日期：2013.5.10

  A twofer: The title reaction sequence for cyclopropenes allows the preparation of aldehydes bearing α‐quaternary stereocenters in a one pot‐reaction from readily available starting materials. Through a diastereodivergent carbometalation reaction, both enantiomers of the corresponding aldehyde were obtained from the same cyclopropene derivative (see scheme).

  麻烦的是：环丙烯的标题反应序列允许从一应俱全的起始原料中一锅反应制备带有α-季立体中心的醛。通过非对映的碳金属化反应，相应的醛的两种对映异构体均从相同的环丙烯衍生物获得（参见方案）。
• Titanium(II)-based Z-reduction of alkynes. Syntheses of deuterium labelled linolenic and oleic acids and (3E,8Z,11Z )-tetradeca-3,8,11-trienyl acetate, the sex pheromone of a tomato pest, Scrobipalpuloides absoluta
  作者：Natasha L. Hungerford、William Kitching

  DOI：10.1039/a800674a

  日期：——

  An operationally simple TiII-mediated, stereo- and regio-specific reduction of isolated, conjugated and methylene ‘skipped’ polyynes to the corresponding Z-polyenes in a one-pot procedure is described and applied inter alia to the syntheses of deuterium labelled linolenic and oleic acids. Final quenching with D2O (instead of H2O) results in regio- and stereo-specific Z-dideuteration of the alkyne. The synthesis of (3E,8Z,11Z)-tetradeca-3,8,11-trienyl acetate, the major sex pheromone of Scrobipalpuloides absoluta, a destructive pest of tomatoes, and the (3Z,8Z,11Z)-isomer, utilises this methodology in key reduction steps, and under- or over-reduction are negligible.

  本文描述了一种操作简便的TiII介导的一锅法立体和区域选择性还原孤立共轭亚甲基跳跃多炔烃至相应的Z-多烯烃的方法，并应用于氘标记亚麻酸和油酸的合成。最终用D2O（而非H2O）淬灭反应，实现了炔烃的区域和立体选择性双氘化。(3E,8Z,11Z)-十四碳-3,8,11-三烯基乙酸酯（主要性信息素）和(3Z,8Z,11Z)异构体的合成，利用了这种方法在关键还原步骤中，且不足或过度还原的情况可忽略不计。