(2S,3S)-1-(4-methoxybenzyloxy)-2-methylhex-5-en-3-ol | 180592-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-1-(4-methoxybenzyloxy)-2-methylhex-5-en-3-ol
• 英文别名: (2S,3S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylhex-5-en-3-ol
• CAS: 180592-86-3
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: UWQKSPAAVZFFOQ-WFASDCNBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-1-(4-methoxybenzyloxy)-2-methylhex-5-en-3-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 lead(IV) acetate 、 titanium(IV) isopropylate 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 manganese(IV) oxide 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 air 、 三丁基硼 、 硫酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 氢氟酸 、 双氧水 、 碘 、 叔丁基锂 、 silver perchlorate 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 65.42h， 生成 pre-swinholide A, methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Nicolaou, K. C.; Patron, A. P.; Ajito, K., Chemistry - A European Journal, 1996, vol. 2, # 7, p. 847 - 868

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-N-methyl-N-methoxy-3-(4-methoxybenzyloxy)-2-methylpropanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (2S,3S)-1-(4-methoxybenzyloxy)-2-methylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies toward the C32–C46 Segment of Hemicalide. Assignment of the Relative Configuration of the C36–C42 Subunit

  摘要：

  The synthesis of five diastereomeric model compounds incorporating the C32-C46 segment of the antitumor marine natural product hemicalide has been achieved through a convergent approach relying on the 1,4-addition of an alkenyl boronate to an alpha,beta-unsaturated delta-lactone followed by alpha- hydroxylation of an enolate and a Julia-Kocienski olefination. Comparison of the H-1 and C-13 NMR data of the model compounds with those of hemicalide enabled the assignment of the relative configuration of the C36-C42 subunit.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00955

文献信息

• Total Synthesis, Assignment of the Relative and Absolute Stereochemistry, and Structural Reassignment of Phostriecin (aka Sultriecin)
  作者：Christopher P. Burke、Nadia Haq、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja9097252

  日期：2010.2.24

  A total synthesis of phostriecin (2), previously known as sultriecin (1), its structural reassignment as a phosphate versus sulfate monoester, and the assignment of its relative and absolute stereochemistry are disclosed herein. Key elements of the work, which provided first the originally assigned sulfate monoester 1 and then the reassigned and renamed phosphate monoester 2, relied on diagnostic (1)H

  本文公开了磷三菌素(2)(以前称为苏三星(1))的全合成、其作为磷酸酯与硫酸单酯的结构重新分配、以及其相对和绝对立体化学的分配。该工作的关键要素首先提供了最初指定的硫酸单酯 1，然后提供了重新指定和重命名的磷酸单酯 2，依赖于天然产物的诊断 (1)H NMR 光谱特性来指定相对和绝对立体化学以及随后的结构重新分配，以及收敛的不对称全合成，以提供明确的真实材料。合成方法的关键步骤包括用于非对映选择性引入 C9 立体化学的布朗烯丙基化、不对称 CBS 还原以建立内酯 C5 立体化学、α-羟基呋喃的非对映选择性氧化扩环以获得吡喃内酯前体，以及单步通过螯合控制的铜酸盐添加以及 C11 立体化学的安装来安装敏感的 Z,Z,E-三烯单元。该方法可以方便地获取类似物，这些类似物现在可用于探测蛋白磷酸酶 2A 抑制（本文定义的作用机制）所需的重要结构特征。
• Total Synthesis of the Proposed Structure of Maltepolide C
  作者：K. Nageswara Rao、M. Kanakaraju、A. C. Kunwar、Subhash Ghosh

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01981

  日期：2016.8.19

  The first total synthesis of the proposed structure of cytotoxic macrolide maltepolide C has been achieved via an E-selective intramolecular Heck cyclization as a key step. Other key features of the synthesis are Z-selective Wittig olefination, Sharpless asymmetric dihydroxylation followed by Williamson-type cyclo-etherification, Brown asymmetric allylation, and Noyori reduction of an alkynone. Detailed

  通过E-选择性分子内Heck环化作为关键步骤，已经实现了所提出的细胞毒性大环内酯麦芽糖醇C的结构的第一个全合成。合成的其他关键特征是Z-选择性Wittig烯化，Sharpless不对称二羟基化，随后是Williamson型环醚化，Brown不对称烯丙基化和炔烃的Noyori还原。详细的NMR研究清楚地证实了合成的Maltepolide C的结构和立体化学。但是，合成金属丙醛C的光谱与天然金属丙醛C的光谱偏差表明，原始结构分配可能存在误差。
• Synthesis of the C1–C26 Hexacyclic Subunit of Pectenotoxin 2
  作者：Ozora Kubo、Daniel P. Canterbury、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ol302751b

  日期：2012.11.16

  pectenotoxin-2 (PTX-2) is described that features a stereoselective annulation to generate the C-ring by triple asymmetric Nozaki–Hiyama–Kishi coupling followed by oxidative cyclization. Preparation of the C1–C14 AB spriroketal-containing subunit employs a recently developed metallacycle-mediated reductive cross-coupling between a TMS-alkyne and a terminal alkene.

  描述了 pectenotoxin-2 (PTX-2) 的 C1-C26 六环亚基的合成，该亚基具有立体选择性环化，通过三重不对称 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联随后氧化环化生成 C 环。含 C1-C14 AB 螺旋缩酮亚基的制备采用最近开发的金属环介导的 TMS-炔烃和末端烯烃之间的还原交叉偶联。
• Total Synthesis and Evaluation of Phostriecin and Key Structural Analogues
  作者：Christopher P. Burke、Mark R. Swingle、Richard E. Honkanen、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jo1010203

  日期：2010.11.19

  Full details of the total synthesis of phostriecin (2), the assignment of its relative and absolute stereochemistry, and the resultant structural reassignment of the natural product previously represented as sultriecin (1), a phosphate versus sulfate monoester, are detailed Studies with authentic material confirmed that phostriecin, but not sultriecin, is an effective and selective inhibitor of protein phosphatase 2A (PP2A) defining a mechanism of action responsible for its antitumor activity The extension of the studies to the synthesis and evaluation of a series of key synthetic analogues is disclosed that highlights the importance of the natural product phosphate monoester (vs sulfate or free alcohol, both inactive and > 250-fold), the alpha,beta-unsaturated lactone (12-fold), and the hydrophobic Z,Z,E-triene tail (C12-C22, ca 200-fold) including the unique importance of its unsaturation (50-fold, and no longer PP2A selective)