(3R)-3-[(1S,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methoxy-2-[(4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl]pent-4-enal | 220568-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R)-3-[(1S,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methoxy-2-[(4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl]pent-4-enal
• CAS: 220568-41-2
• 化学式: C₂₀H₃₈O₅Si
• 分子量: 386.604
• InChiKey: CUTBMYQBDQTJIS-FPSMNIFISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-3-[(1S,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methoxy-2-[(4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl]pent-4-enal 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (3R)-3-[(1S,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methoxy-2-[(4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl]hex-5-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  合成全合成橄榄酯的研究：合成适用于苯环化反应的全官能炔烃

  摘要：

  已经开发出合成橄榄酯的合成策略，其特征在于在包含无环碳水化合物侧链的分子的三环核的组装中费歇尔卡宾配合物的苯并环反应和已区分的苯酚功能。在这项工作中，开发了一种关键炔烃的合成方法，该方法可用于构建寡聚烯丙基B环的苯环化反应中。该炔烃在橄榄素的糖苷配基中结合了五个不对称中心中的四个。该炔烃的合成始于2-三甲基甲硅烷氧基呋喃与被保护为其丙酮化物的2S，3R-二羟基丁醛的完全同位选择性的Mukaiyama aldol反应。在由该反应获得的丁烯内酯中共轭添加铜酸铜乙烯酯，得到中间体的单一立体异构体，该中间体具有无环碳水化合物侧链的所有手性中心。炔烃中的最终碳是通过Corey-Fuchs反应引入的，该反应用于安装炔烃功能。炔烃的合成分15步（总收率6％）完成，可提供克量的材料。关键苯并环化步骤的初步评估是使用炔烃进行的图45和卡宾配合物44证明了使用芳基费歇尔卡宾配合物与含有炔烃合成所需的官能团的复杂炔烃反应的合成策略的可行性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01206-x
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 Proton Sponge 、 四氯化锡 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 126.83h， 生成 (3R)-3-[(1S,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methoxy-2-[(4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl]pent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  合成全合成橄榄酯的研究：合成适用于苯环化反应的全官能炔烃

  摘要：

  已经开发出合成橄榄酯的合成策略，其特征在于在包含无环碳水化合物侧链的分子的三环核的组装中费歇尔卡宾配合物的苯并环反应和已区分的苯酚功能。在这项工作中，开发了一种关键炔烃的合成方法，该方法可用于构建寡聚烯丙基B环的苯环化反应中。该炔烃在橄榄素的糖苷配基中结合了五个不对称中心中的四个。该炔烃的合成始于2-三甲基甲硅烷氧基呋喃与被保护为其丙酮化物的2S，3R-二羟基丁醛的完全同位选择性的Mukaiyama aldol反应。在由该反应获得的丁烯内酯中共轭添加铜酸铜乙烯酯，得到中间体的单一立体异构体，该中间体具有无环碳水化合物侧链的所有手性中心。炔烃中的最终碳是通过Corey-Fuchs反应引入的，该反应用于安装炔烃功能。炔烃的合成分15步（总收率6％）完成，可提供克量的材料。关键苯并环化步骤的初步评估是使用炔烃进行的图45和卡宾配合物44证明了使用芳基费歇尔卡宾配合物与含有炔烃合成所需的官能团的复杂炔烃反应的合成策略的可行性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01206-x

文献信息

• The Preparation and Evaluation of Electron Poor Benzylidene Fischer Carbene Complexes: Studies Toward the Total Synthesis of (+)-Olivin
  作者：Vincent P. Liptak、William D. Wulff

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00867-x

  日期：2000.12

  the benzannulation reaction is put forth using the electronic nature of substituents on the aryl ring of benzylidene Fischer carbene complexes as a handle to predict, using σ-para values as a guide, the outcome of the reaction based on the accepted mechanism. The design of this work focuses on evaluation of the synthetic utility of the benzannulation reaction and the means by which this reaction may

  的持续探入苯并环化反应的命运提出使用亚苄基费卡宾配合物的芳基环上的取代基的电子性质作为手柄来预测，使用σ -对位值作为指导，根据公认的机理得出反应的结果。这项工作的设计重点是评估苯环化反应的合成效用，以及改进该反应以使其成为制备复杂天然产物的较好合成工具的方法，这在我们正在进行的（ +）-olivin，它使用苯环化反应作为关键的收敛合成步骤。为了完成这些任务，进行了几种贫电子的亚苄基菲舍尔卡宾配合物的制备，并研究了它们与简单炔烃底物的反应。尽管关于富电子的亚苄基菲歇尔卡宾配合物的制备知之甚少，但对于其电子贫乏的对应物的制备却知之甚少。因此，也已经研究了开发这些难以捉摸的靶标的有用的制备方法的努力。尽管已经探索了使用基于碳和氧的芳基取代基，但是迄今为止，由于这些体系具有更直接的合成重要性，因此更大程度地开发了包含基于氧的芳基取代基的亚苄基卡宾配合物的制备。之所以如此，是因为已经被苄环化反应靶
• Synthetic studies towards the total synthesis of olivin: Synthesis of a fully functionalized alkyne appropriate for the benzannulation reaction
  作者：Adam M. Gilbert、Ross Miller、William D. Wulff

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01206-x

  日期：1999.2

  B-ring of olivin. This alkyne incorporates four of the five asymmetric centers in the aglycone of olivin. The synthesis of this alkyne begins with the exclusively syn selective Mukaiyama aldol reaction of 2-trimethylsiloxyfuran with the 2S,3R-dihydroxybutanal protected as its acetonide. Conjugate addition of a vinyl cuprate to the butenolide obtained from this reaction gives a single stereoisomer of an

  已经开发出合成橄榄酯的合成策略，其特征在于在包含无环碳水化合物侧链的分子的三环核的组装中费歇尔卡宾配合物的苯并环反应和已区分的苯酚功能。在这项工作中，开发了一种关键炔烃的合成方法，该方法可用于构建寡聚烯丙基B环的苯环化反应中。该炔烃在橄榄素的糖苷配基中结合了五个不对称中心中的四个。该炔烃的合成始于2-三甲基甲硅烷氧基呋喃与被保护为其丙酮化物的2S，3R-二羟基丁醛的完全同位选择性的Mukaiyama aldol反应。在由该反应获得的丁烯内酯中共轭添加铜酸铜乙烯酯，得到中间体的单一立体异构体，该中间体具有无环碳水化合物侧链的所有手性中心。炔烃中的最终碳是通过Corey-Fuchs反应引入的，该反应用于安装炔烃功能。炔烃的合成分15步（总收率6％）完成，可提供克量的材料。关键苯并环化步骤的初步评估是使用炔烃进行的图45和卡宾配合物44证明了使用芳基费歇尔卡宾配合物与含有炔烃合成所需的官能团的复杂炔烃反应的合成策略的可行性。