1-acetoxy-4,4-dimethyl-2-cyclohexene | 147274-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-acetoxy-4,4-dimethyl-2-cyclohexene
• 英文别名: 4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-yl acetate；(+/-)-4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-yl acetate；(4,4-Dimethylcyclohex-2-en-1-yl) acetate
• CAS: 147274-53-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: WGNWOCQKBFLEOL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-acetoxy-4,4-dimethyl-2-cyclohexene 在 palladium diacetate 咪唑 、 manganese(IV) oxide 、 sodium hydroxide 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 、 lithium acetate 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 113.0h， 生成 cis-4-methoxy-5,5-dimethyl-1-chloro-2-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Stereoselectivity in 1,4-elimination reactions. The gas-phase reactivity of deuterium-labeled 1-methoxy-2-cyclohexene and 6,6-dimethyl-1-methoxy-2-cyclohexene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00061a047
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-ol 、 乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到1-acetoxy-4,4-dimethyl-2-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  外消旋仲环状烯丙基醇的酶解

  摘要：

  五个外消旋环醇的分辨率：6,6-二甲基环己-2-烯-1-醇（±） - 5，4,4-二甲基环己-2-烯-1-醇（±） - 7，5,5-二甲基环己-2-烯-1-醇（±） - 11和同分异构体的反式- （±） - 13和顺式- piperitols（±） - 14被呈现。通过用乙烯基酯进行酶促酯化反应或通过在磷酸盐缓冲液中酶解其外消旋酯来拆分它们。以下脂肪酶被用作生物催化剂：Novozyme 435（南极假丝酵母），Amano PS（伯克霍尔德酵母）和来自假丝酵母的脂肪酶。获得具有至少96％ee的所有醇异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.02.031

文献信息

• Manganese(III)-based oxidative free-radical reaction of α-allyl-β-keto ester with molecular oxygen
  作者：Takashi Ohshima、Mikiko Sodeoka、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61371-0

  日期：1993.1

  Oxidative reactions of α-allyl-β-keto esters 5 with Mn(OAc)3·2H2O give the δ-hydroxy-β-,γ-unsaturated-α-keto esters 6 in good yields. The mechanism of this reaction is discussed.

  α-烯丙基-β-酮酯5与Mn（OAc）3 ·2H 2 O的氧化反应以良好的收率得到δ-羟基-β-，γ-不饱和-α-酮酯6。讨论了该反应的机理。
• Ozonolyses of 4,4-Dimethyl-2-cyclohexen-1-yl Acetate and 4,4-Dimethyl-2-cyclopenten-1-yl Acetate. Competition between the Steric Effects of the Allylic Methyl Groups and the Electronic Effects of the Acetoxy Group on the Direction of Cleavage of the Primary Ozonides
  作者：Shin-ichi Kawamura、Hideyuki Yamakoshi、Masatomo Nojima

  DOI：10.1021/jo960219p

  日期：1996.1.1

  In order to understand the relative directing effects of the substituent steric and electronic effects on the cleavage of the primary ozonides, ozonolyses of a series of cyclohexene and cyclopentene derivatives were conducted in methanol or in ether in the presence of trifluoroacetophenone. The ozonolysis of 4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-yl acetate (1k) in methanol provided exclusively the alpha-methoxyalkyl hydroperoxide 7k derived from capture of 5-acetoxy-5-formyl-2,2-dimethylpentanal oxide by the solvent, while in the case of the relevant 4,4-dimethyl-2-cyclopenten-1-yl acetate (1l) the solvent-captured product 6l derived from trapping of 2-acetoxy-5-formyl-5-methylpentanal oxide was the major product. The remarkable difference in the regiochemistry of the fragmentation between the primary ozonides, 2k and 2l, is rationalized in terms of the significant difference in the steric congestion.
• Enzymatic resolution of racemic secondary cyclic allylic alcohols
  作者：Katarzyna Wińska、Aleksandra Grudniewska、Anna Chojnacka、Agata Białońska、Czesław Wawrzeńczyk

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.02.031

  日期：2010.4

  The resolutions of five racemic cyclic alcohols: 6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-ol (±)-5, 4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-ol (±)-7, 5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-ol (±)-11 and isomeric trans-(±)-13 and cis-piperitols (±)-14 are presented. They were resolved by enzymatic esterification with vinyl esters or by enzymatic hydrolysis of their racemic esters in phosphate buffer. The following lipases were used as

  五个外消旋环醇的分辨率：6,6-二甲基环己-2-烯-1-醇（±） - 5，4,4-二甲基环己-2-烯-1-醇（±） - 7，5,5-二甲基环己-2-烯-1-醇（±） - 11和同分异构体的反式- （±） - 13和顺式- piperitols（±） - 14被呈现。通过用乙烯基酯进行酶促酯化反应或通过在磷酸盐缓冲液中酶解其外消旋酯来拆分它们。以下脂肪酶被用作生物催化剂：Novozyme 435（南极假丝酵母），Amano PS（伯克霍尔德酵母）和来自假丝酵母的脂肪酶。获得具有至少96％ee的所有醇异构体。
• Stereoselectivity in 1,4-elimination reactions. The gas-phase reactivity of deuterium-labeled 1-methoxy-2-cyclohexene and 6,6-dimethyl-1-methoxy-2-cyclohexene
  作者：John J. Rabasco、Steven R. Kass

  DOI：10.1021/jo00061a047

  日期：1993.4