methyl (1S,2S,6S,9R,11S)-11-(hydroxymethyl)-4,4-dimethyl-3,5,8,12-tetraoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane-11-carboxylate | 864277-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: methyl (1S,2S,6S,9R,11S)-11-(hydroxymethyl)-4,4-dimethyl-3,5,8,12-tetraoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane-11-carboxylate
• CAS: 864277-40-7
• 化学式: C₁₃H₂₀O₇
• 分子量: 288.298
• InChiKey: IHIJKZZCDITAJS-VQAIZDJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,2S,6S,9R,11S)-11-(hydroxymethyl)-4,4-dimethyl-3,5,8,12-tetraoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane-11-carboxylate 在 ruthenium trichloride 、 palladium dihydroxide sodium periodate 、 氯化亚砜 、 草酰氯 、 硫酸 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.25h， 生成 methyl (2R,3aR,6R,7S,7aR)-6-acetyloxy-7-hydroxy-2-[(2S)-3-methoxy-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-oxopropyl]-3,3a,5,6,7,7a-hexahydrofuro[3,2-b]pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新dysherherbaine A及其类似物的全合成，生物学评价

  摘要：

  Dysiherbaine（1）及其同类物Neodysiherbaine A（2）是天然存在的兴奋性氨基酸，对离子型谷氨酸受体具有选择性和强效的激动活性。我们在此描述的全合成2个它的结构类似物3 - 8。先进关键中间体16被用作分支点组装的一系列这些类似物的3 - 8相对于到C 8和C 9的功能，其也不会被访问过的天然产物本身的操作。关键中间体16的合成特征（i）立体控制的C-糖基化以设定C 6立体中心，（ii）通过外烯烃的化学和立体选择性二羟基化以及内烯烃的立体选择性环氧化，然后环氧化物开环，精简合成双环醚骨架/ 5-外型环闭合，以及（iii）催化的烯酰胺酯不对称氢化以构建氨基酸附属物。对类似物对小鼠的体内毒性以及对谷氨酸受体的结合亲和力的初步生物学评估表明，C 8和C 9的类型和立体化学 官能团影响着藻酸碱类似物对海藻酸受体家族成员的亚型选择性。

  DOI：

  10.1021/jo0605593
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,5aR,7S,8aS,8bS)-methyl 7-{[(tert-butyldimethylsilyl)-oxy]methyl}-2,2-dimethylhexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-d]furo[3,2-b]pyran-7-carboxylate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到methyl (1S,2S,6S,9R,11S)-11-(hydroxymethyl)-4,4-dimethyl-3,5,8,12-tetraoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane-11-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新dysherherbaine A及其类似物的全合成，生物学评价

  摘要：

  Dysiherbaine（1）及其同类物Neodysiherbaine A（2）是天然存在的兴奋性氨基酸，对离子型谷氨酸受体具有选择性和强效的激动活性。我们在此描述的全合成2个它的结构类似物3 - 8。先进关键中间体16被用作分支点组装的一系列这些类似物的3 - 8相对于到C 8和C 9的功能，其也不会被访问过的天然产物本身的操作。关键中间体16的合成特征（i）立体控制的C-糖基化以设定C 6立体中心，（ii）通过外烯烃的化学和立体选择性二羟基化以及内烯烃的立体选择性环氧化，然后环氧化物开环，精简合成双环醚骨架/ 5-外型环闭合，以及（iii）催化的烯酰胺酯不对称氢化以构建氨基酸附属物。对类似物对小鼠的体内毒性以及对谷氨酸受体的结合亲和力的初步生物学评估表明，C 8和C 9的类型和立体化学 官能团影响着藻酸碱类似物对海藻酸受体家族成员的亚型选择性。

  DOI：

  10.1021/jo0605593

文献信息

• Synthesis of dysiherbaine analogue
  作者：Muneo Shoji、Kaoru Shiohara、Masato Oikawa、Ryuichi Sakai、Makoto Sasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.093

  日期：2005.8

  Synthesis of dysiherbaine analogue 4, which corresponds to 8,9-epi-neodysiherbaine A, is described. The synthesis features a concise route to the bicyclic ether skeleton through stereoselective C-glycosylation to set the C-6 stereocenter and 5-exo ring-closure to form the tetrahydrofuran ring. The results of preliminary biological studies of 4 are also provided. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis and Biological Evaluation of Neodysiherbaine A and Analogues
  作者：Muneo Shoji、Nobuyuki Akiyama、Koichi Tsubone、L. Leanne Lash、James M. Sanders、Geoffrey T. Swanson、Ryuichi Sakai、Keiko Shimamoto、Masato Oikawa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/jo0605593

  日期：2006.7.1

  Dysiherbaine (1) and its congener neodysiherbaine A (2) are naturally occurring excitatory amino acids with selective and potent agonistic activity for ionotropic glutamate receptors. We describe herein the total synthesis of 2 and its structural analogues 3−8. Advanced key intermediate 16 was employed as a branching point to assemble a series of these analogues 3−8 with respect to the C8 and C9 functionalities

  Dysiherbaine（1）及其同类物Neodysiherbaine A（2）是天然存在的兴奋性氨基酸，对离子型谷氨酸受体具有选择性和强效的激动活性。我们在此描述的全合成2个它的结构类似物3 - 8。先进关键中间体16被用作分支点组装的一系列这些类似物的3 - 8相对于到C 8和C 9的功能，其也不会被访问过的天然产物本身的操作。关键中间体16的合成特征（i）立体控制的C-糖基化以设定C 6立体中心，（ii）通过外烯烃的化学和立体选择性二羟基化以及内烯烃的立体选择性环氧化，然后环氧化物开环，精简合成双环醚骨架/ 5-外型环闭合，以及（iii）催化的烯酰胺酯不对称氢化以构建氨基酸附属物。对类似物对小鼠的体内毒性以及对谷氨酸受体的结合亲和力的初步生物学评估表明，C 8和C 9的类型和立体化学 官能团影响着藻酸碱类似物对海藻酸受体家族成员的亚型选择性。