5-甲基-1,4-己二烯 | 763-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 5-甲基-1,4-己二烯
• 英文名称: 5-methylhexa-1,4-diene
• 英文别名: 2-methyl-2,5-hexadiene；5-methyl-1,4-hexadiene；5-methyl-hexa-1,4-diene；5-Methyl-hexa-1,4-dien；2-Methylhexa-2,5-dien；5-Methyl-1,4-hexadien
• CAS: 763-88-2；16483-82-2
• 化学式: C₇H₁₂
• 分子量: 96.1723
• InChiKey: VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  91.0-92.5 °C
• 密度：
  0.7258 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲基-1,4-己二烯 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 6-甲基-5-庚烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective synthesis of trisubstituted olefins via addition of alkylcopper complexes to acetylenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01336a029
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-甲基丁-2-烯基)丙二酸 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 对甲苯磺酰氯 、 sodium iodide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 5-甲基-1,4-己二烯
  参考文献：
  名称：

  Cocker, Wesley; Geraghty, Niall W. A.; McMurry, T. Brian H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 10, p. 2245 - 2254

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-catalyzed cross coupling of allyl halides with organotin reagents: a method of joining highly functionalized partners regioselectively and stereospecifically
  作者：Forrest K. Sheffy、J. P. Godschalx、J. K. Stille

  DOI：10.1021/ja00329a032

  日期：1984.8

  La reaction catalysee par le palladium d'halogenures allyliques avec des reactifs aryl- et vinylstannanes donne des produits de copulation croisee. En presence de monoxyde de carbone, des cetones sont obtenues, resultant d'une copulation croisee accompagnee d'une insertion de CO. La reaction est douce et s'effectue meme en presence de diverses fonctions (OH, OR, CN, CO 2 R, CHO) soit sur le chlorure

  La 反应催化剂 par le palladium d'halogenures allyliques avec des reactifs aryl- etvinylstannanes donne des produits de copulation croisee。En存在 de monooxyde de carbone, des cetones sont obtenues, result d'une copulation croisee accompagnee d'une insert de CO. La反应 est douce et s'effectue meme en 存在 de differents fonctions (OH, OR, CN, CO 2 R , CHO) soit sur le le chlorure allylique soit sur le stannane
• Synthesis of (−)‐Hebelophyllene E: An Entry to Geminal Dimethyl‐Cyclobutanes by [2+2] Cycloaddition of Alkenes and Allenoates
  作者：Johannes M. Wahl、Michael L. Conner、M. Kevin Brown

  DOI：10.1002/anie.201801110

  日期：2018.4.16

  The first synthesis of hebelophyllene E is presented, along with assignment of its previously unknown relative configuration through synthesis of epi‐ent‐hebelophyllene E. Development of a catalytic enantioselective [2+2] cycloaddition of alkenes and allenoates provides access to the required chiral geminal dimethylcyclobutanes. Key to its success is the identification of a novel oxazaborolidine catalyst

  hebelophyllene E的第一合成被呈现，其先前未知的相对构型的分配沿着穿过合成外延ENT的催化对映选择性的-hebelophyllene E.发展[2 + 2]烯烃和联烯酸酯的环加成提供了访问所需的手性孪位二甲基环丁烷。其成功的关键在于鉴定一种新型的恶唑硼烷催化剂，该催化剂在高对映选择性下以良好的官能团耐受性促进环加成反应（9个例子，最高达97：3 er）。因此，使用完全官能化的烯烃进行后期环加成反应，然后进行非对映选择性还原，可以简捷地进入此类天然产物。
• One-step hydroprocessing of fatty acids into renewable aromatic hydrocarbons over Ni/HZSM-5: insights into the major reaction pathways
  作者：Shiyou Xing、Pengmei Lv、Jiayan Wang、Junying Fu、Pei Fan、Lingmei Yang、Gaixiu Yang、Zhenhong Yuan、Yong Chen

  DOI：10.1039/c6cp06327f

  日期：——

  Considerable amounts of AHCs, up to 64.61 wt%, were produced through the one-step hydroprocessing of fatty acids over Ni/HZSM-5 catalysts. Hydrogenation, hydrocracking, and aromatization constituted the principal AHC formation processes. At a lower temperature, fatty acids were first hydrosaturated and then hydrodeoxygenated at metal sites to form long-chain hydrocarbons. Alternatively, the unsaturated fatty

  对于生物航空燃料中的高热量和稳定性，至关重要的是一定含量的芳烃（AHC，8–25 wt％）。从废油或不可食用的油中获得的脂肪酸是用于AHC生产的可再生经济原料。通过在Ni / HZSM-5催化剂上对脂肪酸进行一步加氢处理，可生产出数量高达64.61 wt％的AHC。加氢，加氢裂化和芳构化是AHC的主要形成过程。在较低的温度下，首先将脂肪酸加氢饱和，然后在金属位点加氢脱氧以形成长链烃。或者，不饱和脂肪酸可在酸位点直接脱氧而不先饱和。长链烃裂化为乙烷，丙烷和C 6 -C等气体催化剂的布朗斯台德酸位上有8个烯烃；这些在催化剂的路易斯酸位上进行了狄尔斯-阿尔德反应，形成了AHC。C 6 -C 8烯烃被确定为AHC形成的关键中间体。随着催化剂中Ni含量的增加，布朗斯台德酸位点密度由于被金属纳米颗粒覆盖而降低。负载10％（重量）的Ni可获得良好的性能，其中Ni纳米颗粒表现出多面体形态，暴露出更多的芳构化活性位。
• Process for preparation of non-conjugated diolefins
  申请人：The University of Akron

  公开号：US05245098A1

  公开（公告）日：1993-09-14

  The monomer 5-methyl-1,4-hexadiene (5-MHD), uncontaminated with 4-methyl-1,4-hexadiene (4-MHD), or other hydrocarbons, is obtained by reacting 1-chloro-2-methylpropene with allylmagnesium bromide in equimolar amounts under gentle reflux at atmospheric pressure in an organic solvent medium (diethyl ether) and in the presence of a catalytic amount of a dichloro-[1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]nickel (II) in an inert atmosphere. The allyl magnesium bromide is added dropwise with stirring with a mixture of 1-chloro-2-methylpropene and catalyst in the solvent at room temperature. The solvent is separated from the product by distillation, giving substantially pure product. Absence of other hydrocarbons in either the crude product or the pure product may be shown by .sup.1 H NMR, .sup.13 C NMR and GC analysis. Other nonconjugated diolefins can be prepared in an analogous manner using an alkenyl halide and an alkenyl Grignard reagent which upon cross coupling will give the desired nonconjugated diene.

  单体5-甲基-1,4-己二烯（5-MHD），未受4-甲基-1,4-己二烯（4-MHD）或其他碳氢化合物的污染，是通过在有机溶剂介质（乙醚）中，在惰性气氛中，在大气压下，以等摩尔量的1-氯-2-甲基丙烯与丙烯基溴化镁反应而得。在温和的回流条件下，存在少量的二氯-[1,2-双(二甲基膦基)乙烷]镍（II）催化剂。丙烯基溴化镁与在室温下的1-氯-2-甲基丙烯和溶剂中的催化剂的混合物在搅拌下滴加。通过蒸馏将溶剂与产物分离，得到基本纯净的产物。可以通过.1 H NMR、.13 C NMR和GC分析显示无论是粗产品还是纯产品中均不存在其他碳氢化合物。其他非共轭二烯可以以类似的方式制备，使用烯基卤化物和烯基格氏试剂，经过交叉偶联将得到所需的非共轭二烯。
• 一种合成甜瓜醛的方法
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN114292170B

  公开（公告）日：2023-01-13

  本发明提供一种合成甜瓜醛的方法。所述方法包含两步反应：S1：5‑甲基‑1,4‑己二烯发生氢甲酰化反应，得到6‑甲基‑5‑庚烯醛中间体；S2：6‑甲基‑5‑庚烯醛、多聚甲醛或甲醛、氢气一锅法缩合、加氢得到甜瓜醛产品。本发明合成路线新颖，以简单易得的原料出发，经由两步反应就高收率的得到甜瓜醛，操作简单、收率高，具有较好的优势。其次，氢甲酰化反应中，单膦配体和双膦配体配合使用，有效降低了原料加氢、产物加氢等副反应。最后，在缩合和加氢反应中，本发明使用一锅法完成相关转化，使用叔胺和路易斯酸协同催化，简化了操作，提高了产品收率。

表征谱图