ethyl (2E,6E,10E,14E,18E)-6,11,15,19-tetramethylicosa-2,6,10,14,18-pentaenoate | 1026819-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl (2E,6E,10E,14E,18E)-6,11,15,19-tetramethylicosa-2,6,10,14,18-pentaenoate
• 英文别名: ethyl (2E,6E,10E,14E)-6,11,15,19-tetramethylicosa-2,6,10,14,18-pentaenoate
• CAS: 1026819-93-1
• 化学式: C₂₆H₄₂O₂
• 分子量: 386.618
• InChiKey: TYXAATMYZAKNOO-GABCHJEKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,6E,10E,14E,18E)-6,11,15,19-tetramethylicosa-2,6,10,14,18-pentaenoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 三溴化磷 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (6E,10E,14E,18E)-3,20-dibromo-2,6,10,15-tetramethylicosa-6,10,14,18-tetraen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  羊毛甾醇的生物合成：2，3-氧代角鲨烯的甲基29基团对于正确折叠该底物和构建五元D环的关键作用

  摘要：

  羊毛甾醇合酶通过将1折叠成椅子-椅子-椅子-构象，催化（3 S）-2,3-氧化角鲨烯（1）变成四环羊毛甾醇2的多环化反应。将27-Nor-和29-Noroxidosqaulenes（分别为7和8）与该酶一起孵育，以研究1上的甲基在多环化级联反应中的作用。化合物7得到两个酶产物，即30-norlanosterol（12）和26-normalabaricatriene（13 ; 12 / 139：1），分别通过正常的椅子-椅子-椅子构造和非典型的椅子-椅子-构造构造而成。化合物8得到两个产物14和15（14 / 15 4：5），这是由正常的和不寻常的polycyclization通路通过一个椅子椅的船形椅式构象中分别产生，。值得注意的是，B形圈的麻花船结构被改为15代时在能量上很受青睐的椅子结构。令人惊讶的是14和15由一个新颖的6,6,6,6-稠合的四环系统组成，因此不同于6,6,6,5-稠

  DOI：

  10.1002/chem.201201779
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 (4E,8E,12E)-4,9,13,17-Tetramethyloctadeca-4,8,12,16-tetraen-1-al 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 ethyl (2E,6E,10E,14E,18E)-6,11,15,19-tetramethylicosa-2,6,10,14,18-pentaenoate
  参考文献：
  名称：

  Squalene–hopene cyclase: insight into the role of the methyl group on the squalene backbone upon the polycyclization cascade. Enzymatic cyclization products of squalene analogs lacking a 26-methyl group and possessing a methyl group at C(7) or C(11)

  摘要：

  为了深入了解鲨烯的多环化反应，合成了一些类似物，并与编码野生型鲨烯环化酶的重组大肠杆菌的无细胞匀浆一起孵育。C(6)–Me的存在导致了一个高效的多环化级联反应。用甲基取代C(14)–H和C(18)–H分别使多环化反应在具有6/6/6融合环系统的三环阶段和具有6/6/6/6融合环的四环阶段停止，这两者都是按照马克尼科夫闭合反应生成的。用甲基替代C(7)–H和C(11)–H则未导致环化。结合我们之前的报告，这些结果表明甲基位置对正常多环化反应的完成至关重要，并进一步证明鲨烯中甲基位置的精确立体体积对于底物与鲨烯环化酶的正确折叠和强结合至关重要。

  DOI：

  10.1039/b404287e

文献信息

• Squalene–hopene cyclase: insight into the role of the methyl group on the squalene backbone upon the polycyclization cascade. Enzymatic cyclization products of squalene analogs lacking a 26-methyl group and possessing a methyl group at C(7) or C(11)
  作者：Shin-ichi Nakano、Shumi Ohashi、Tsutomu Hoshino

  DOI：10.1039/b404287e

  日期：——

  To provide deep insight into the polycyclization reaction of squalene, some analogs were synthesized and incubated with the cell-free homogenates of the recombinant Escherichia coli encoding the wild-type squalene cyclase. The presence of C(6)–Me leads to an efficient polycyclization cascade. Substitution of the C(14)–H and the C(18)–H with a methyl group halted the polycylization reaction at the tricyclic ring stage having a 6/6/6-fused ring system and the tetracycle with a 6/6/6/6-fused ring, respectively, both of which were produced according to a Markovnikov closure. Replacement of the C(7)–H and the C(11)–H with a methyl group led to no cyclization. These results, in conjunction with our previous reports, indicated that the methyl positions are important for bringing to completion of the normal polycylization reaction and further demonstrated that the precise steric bulk size at the methyl positions of squalene is critical to the correct folding and the strong binding of the substrate to the squalene cyclase.

  为了深入了解鲨烯的多环化反应，合成了一些类似物，并与编码野生型鲨烯环化酶的重组大肠杆菌的无细胞匀浆一起孵育。C(6)–Me的存在导致了一个高效的多环化级联反应。用甲基取代C(14)–H和C(18)–H分别使多环化反应在具有6/6/6融合环系统的三环阶段和具有6/6/6/6融合环的四环阶段停止，这两者都是按照马克尼科夫闭合反应生成的。用甲基替代C(7)–H和C(11)–H则未导致环化。结合我们之前的报告，这些结果表明甲基位置对正常多环化反应的完成至关重要，并进一步证明鲨烯中甲基位置的精确立体体积对于底物与鲨烯环化酶的正确折叠和强结合至关重要。
• Lanosterol Biosynthesis: The Critical Role of the Methyl-29 Group of 2,3-Oxidosqualene for the Correct Folding of this Substrate and for the Construction of the Five-Membered D Ring
  作者：Tsutomu Hoshino、Akifumi Chiba、Naomi Abe

  DOI：10.1002/chem.201201779

  日期：2012.10.8

  Lanosterol synthase catalyzes the polycyclization reaction of (3S)‐2,3‐oxidosqualene (1) into tetracyclic lanosterol 2 by folding 1 in a chair‐boat‐chair‐chair conformation. 27‐Nor‐ and 29‐noroxidosqaulenes (7 and 8, respectively) were incubated with this enzyme to investigate the role of the methyl groups on 1 for the polycyclization cascade. Compound 7 afforded two enzymatic products, namely, 30‐norlanosterol

  羊毛甾醇合酶通过将1折叠成椅子-椅子-椅子-构象，催化（3 S）-2,3-氧化角鲨烯（1）变成四环羊毛甾醇2的多环化反应。将27-Nor-和29-Noroxidosqaulenes（分别为7和8）与该酶一起孵育，以研究1上的甲基在多环化级联反应中的作用。化合物7得到两个酶产物，即30-norlanosterol（12）和26-normalabaricatriene（13 ; 12 / 139：1），分别通过正常的椅子-椅子-椅子构造和非典型的椅子-椅子-构造构造而成。化合物8得到两个产物14和15（14 / 15 4：5），这是由正常的和不寻常的polycyclization通路通过一个椅子椅的船形椅式构象中分别产生，。值得注意的是，B形圈的麻花船结构被改为15代时在能量上很受青睐的椅子结构。令人惊讶的是14和15由一个新颖的6,6,6,6-稠合的四环系统组成，因此不同于6,6,6,5-稠
• β-Amyrin Biosynthesis: Effect of Steric Bulk at the 6-, 10- and 15-Positions in the 2,3-Oxidosqualene Backbone on Polycyclisation Cascades
  作者：Yuri Terasawa、Yusuke Sasaki、Yuki Yamaguchi、Kazunari Takahashi、Tsutomu Hoshino

  DOI：10.1002/ejoc.201601306

  日期：2017.1.10

  β-Amyrin synthase incubation experiments have been conducted to determine the influence of steric effects at the 6-, 10- and 15-positions of 2,3-oxidosqualene on the polycyclisation pathway. Nor- and ethyl-substituted oxidosqualene analogues were synthesised. Cyclisation of the ethyl-substituted analogues did not occur, but the nor analogues underwent a polycyclisation cascade to yield fully cyclised

  已经进行了 β-香树脂醇合酶孵育实验，以确定 2,3-氧化角鲨烯 6-、10-和 15-位的空间效应对多环化途径的影响。合成了去甲和乙基取代的氧化角鲨烯类似物。乙基取代的类似物没有发生环化，但 nor 类似物经历了多环化级联反应以产生完全环化的产物，其中 6/6/6/6/6 稠合的五环支架通过最终的齐墩果基阳离子产生。以前，我们报道了 19-和 23-乙基取代的类似物经历了多环化反应。因此，早期环化步骤中涉及的催化域特别紧凑。相比之下，后面环化步骤中的催化域更松散地堆积（不太紧凑）以容纳庞大的乙基。