methyl epiphaseate | 127421-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl epiphaseate
• 英文别名: (+)-(1'S,5'S,8'S)-(2Z,4E)-methyl epiphaseate；methyl (2Z,4E)-5-[(1S,5S,8S)-8-hydroxy-1,5-dimethyl-3-oxo-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-8-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoate
• CAS: 127421-05-0
• 化学式: C₁₆H₂₂O₅
• 分子量: 294.348
• InChiKey: BGXJFSPEUCRBIH-YSBPSGIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.55
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  72.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl epiphaseate 在 sodium tetrahydroborate 、 silver carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (2Z,4E)-5-[(1S,3S,5S,8S)-8-Hydroxy-1,5-dimethyl-3-((2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetoxy-6-acetoxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-6-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-8-yl]-3-methyl-penta-2,4-dienoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Hirai, Nobuhiro; Koshimizu, Koichi, Agricultural and Biological Chemistry, 1983, vol. 47, # 2, p. 365 - 372

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-tert-butyldimethyl((3-methylpent-2-en-4-yn-1-yl)oxy)silane 在 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 氰化钠 、 溶剂黄146 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl epiphaseate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+)-methyl phaseate and its isomer from (-)-.BETA.-pinene.

  摘要：

  本文介绍了(+)-甲基相酸盐 (2b) 及其表聚物 (25) 的全合成过程。已知的 β 酮酯 (8) 由 (-)-β蒎烯 (4) 制备，通过 1，4-二酮 (7) 转化为关键中间体 (5)。在 -70°C 的 THF-HMPA 溶液中，5 与乙炔 TBDMS 醚（6）的锂试剂反应，可以高产率得到所需的乙炔醇（17）及其表聚物（18）。17 被转化为 (+)- 相酸甲酯 (2b)。通过这项合成工作，确认了天然 (-)- 相酸 (2a) 的绝对构型。

  DOI：

  10.1271/bbb1961.53.2711

文献信息

• Takahashi, Shunya; Oritani, Takayuki; Yamashita, Kyohei, Agricultural and Biological Chemistry, 1986, vol. 50, # 6, p. 1589 - 1596
  作者：Takahashi, Shunya、Oritani, Takayuki、Yamashita, Kyohei

  DOI：——

  日期：——
• TAKAHASHI, SHUNYA;ORITANI, TAKAYUKI;YAMASHITA, KYOHEI, AGR. AND BIOL. CHEM., 53,(1989) N0, C. 2711-2718
  作者：TAKAHASHI, SHUNYA、ORITANI, TAKAYUKI、YAMASHITA, KYOHEI

  DOI：——

  日期：——
• KITAHARA, TAKESHI;TOUHARA, KAZUSHIGE;WATANABE, HIDENORI;MORI, KENJI, TETRAHEDRON, 45,(1989) N0, C. 6387-6400
  作者：KITAHARA, TAKESHI、TOUHARA, KAZUSHIGE、WATANABE, HIDENORI、MORI, KENJI

  DOI：——

  日期：——
• Hirai, Nobuhiro; Koshimizu, Koichi, Agricultural and Biological Chemistry, 1983, vol. 47, # 2, p. 365 - 372
  作者：Hirai, Nobuhiro、Koshimizu, Koichi

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of (+)-methyl phaseate and its isomer from (-)-.BETA.-pinene.
  作者：Shunya TAKAHASHI、Takayuki ORITANI、Kyohei YAMASHITA

  DOI：10.1271/bbb1961.53.2711

  日期：——

  The total synthesis of (+)-methyl phaseate (2b) and its epimer (25) is described. The known β-ketoester (8), which was prepared from (-)-β-pinene (4), was converted to a key intermediate (5) via a 1, 4-dioxoester (7). The reaction of 5 with a lithium reagent of the acetylene TBDMS ether (6) in THF-HMPA at -70°C afforded the desired acetylene alcohol (17) and its epimer (18) in high yields. 17 was transformed into (+)-methyl phaseate (2b). From this synthetic work, the absolute configuration of natural (-)-phaseic acid (2a) was confirmed.

  本文介绍了(+)-甲基相酸盐 (2b) 及其表聚物 (25) 的全合成过程。已知的 β 酮酯 (8) 由 (-)-β蒎烯 (4) 制备，通过 1，4-二酮 (7) 转化为关键中间体 (5)。在 -70°C 的 THF-HMPA 溶液中，5 与乙炔 TBDMS 醚（6）的锂试剂反应，可以高产率得到所需的乙炔醇（17）及其表聚物（18）。17 被转化为 (+)- 相酸甲酯 (2b)。通过这项合成工作，确认了天然 (-)- 相酸 (2a) 的绝对构型。