methyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-C-methyl-α-D-altropyranoside | 478693-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-C-methyl-α-D-altropyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4S,5S,6S)-6-methoxy-5-methyl-2-(phenylmethoxymethyl)oxane-3,4-diol
• CAS: 478693-62-8
• 化学式: C₁₅H₂₂O₅
• 分子量: 282.337
• InChiKey: UDGNJVOMHNFBJL-PMTDCRIQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-C-methyl-α-D-altropyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 49.0h， 生成 2-isopropenyl-5-methylcyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  The Carbohydrate-Sesquiterpene Interface. A Zirconocene-Mediated Synthesis­ of (+)-Epiafricanol from d-Glucose

  摘要：

  (+)-epiafricanol (6) 很容易从 d-葡萄糖中完全合成。 首先形成甲基 6-O-苄基-2-脱氧-2-C-甲基-δ-d-altropyranoside (12)，然后将该中间体转化为甲基 2-C-甲基-2,3,4-三脱氧-δ-±-d-苏-吡喃糖苷 (14)，从而达到三环醇的目标。经过一系列步骤，侧链得到延伸，从而得到异丙烯基吡喃糖苷 9。这种高级中间体经过锆碳烯促进的环收缩，产生了 8，为转化成 7 创造了条件。通过连续的闭环偏析和立体定向 Simmons-Smith 环丙烷化反应，这种三级甲醇被转化为 6。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34380
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-C-methyl-α-D-altro-pyranoside 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到methyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-C-methyl-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  The Carbohydrate-Sesquiterpene Interface. A Zirconocene-Mediated Synthesis­ of (+)-Epiafricanol from d-Glucose

  摘要：

  (+)-epiafricanol (6) 很容易从 d-葡萄糖中完全合成。 首先形成甲基 6-O-苄基-2-脱氧-2-C-甲基-δ-d-altropyranoside (12)，然后将该中间体转化为甲基 2-C-甲基-2,3,4-三脱氧-δ-±-d-苏-吡喃糖苷 (14)，从而达到三环醇的目标。经过一系列步骤，侧链得到延伸，从而得到异丙烯基吡喃糖苷 9。这种高级中间体经过锆碳烯促进的环收缩，产生了 8，为转化成 7 创造了条件。通过连续的闭环偏析和立体定向 Simmons-Smith 环丙烷化反应，这种三级甲醇被转化为 6。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34380

文献信息

• The Carbohydrate-Sesquiterpene Interface. A Zirconocene-Mediated Synthesis­ of (+)-Epiafricanol from <scp>d</scp>-Glucose
  作者：Leo Paquette、Ruslan Arbit、Jacques-Alexis Funel、Sergei Bolshakov

  DOI：10.1055/s-2002-34380

  日期：——

  A total synthesis of (+)-epiafricanol (6) has been readily achieved from d-glucose. The tricyclic alcohol target was arrived at by first forming methyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-C-methyl-α-d-altropyranoside (12) and converting this intermediate into methyl 2-C-methyl-2,3,4-trideoxy-α-d-threo-hexopyranoside (14). There followed a series of steps resulting in extension of the side chain to give the isopropenyl pyranoside 9. This advanced intermediate was subjected to zirconocene-promoted ring contraction, which gave rise to 8 and set the stage for conversion to 7. This tertiary carbinol was transformed into 6 by sequential ring-closing metathesis and stereodirected Simmons-Smith cyclopropanation.

  (+)-epiafricanol (6) 很容易从 d-葡萄糖中完全合成。 首先形成甲基 6-O-苄基-2-脱氧-2-C-甲基-δ-d-altropyranoside (12)，然后将该中间体转化为甲基 2-C-甲基-2,3,4-三脱氧-δ-±-d-苏-吡喃糖苷 (14)，从而达到三环醇的目标。经过一系列步骤，侧链得到延伸，从而得到异丙烯基吡喃糖苷 9。这种高级中间体经过锆碳烯促进的环收缩，产生了 8，为转化成 7 创造了条件。通过连续的闭环偏析和立体定向 Simmons-Smith 环丙烷化反应，这种三级甲醇被转化为 6。