anhydroverticillol | 131725-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: anhydroverticillol
• 英文别名: endo-anhydroverticillol；verticilla-3,7,12-triene；endo-verticillene；Anhydroverticollol；(1S,3E,7E,11S)-4,8,12,15,15-pentamethylbicyclo[9.3.1]pentadeca-3,7,12-triene
• CAS: 131725-44-5
• 化学式: C₂₀H₃₂
• 分子量: 272.474
• InChiKey: QNMSLJUGAUPVTC-DGDWPOPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anhydroverticillol 在 disodium hydrogenphosphate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以27.6%的产率得到endo-anhydroverticillol-3,4,7,8-diepoxide
  参考文献：
  名称：

  黄萎病的全合成。紫杉烷类生物碱的仿生方法

  摘要：

  所述的分子内还原偶联以Ti（O）的存在下-醛（10），然后通过使用氨钠所得到的四烯（9）的1,4- reducdon，提供的简便合成，-verticillene（8），紫杉烷类生物碱的推定生物遗传前体，例如（1）和（2）。任一verticillene（8）的处理，verticillene 7,8-环氧化物（21），verticillol 7,8-环氧化物（27）或anhydroverticillol 7,8-环氧化物（29）与路易斯酸不能产生相应的紫杉烷碳骨架，即（3），取而代之的是仅获得由基材中环氧环的重排产生的产物，例如（23），（24）和（31）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85602-7
• 作为产物：
  描述：

  verticillol 在 碘 作用下， 生成 anhydroverticillol
  参考文献：
  名称：

  反式-4,8,12,15,15-五甲基环[9,3,1]PENTADECA-3E,7Z,12Z-三烯的合成

  摘要：

  当具有 secoverticillol 骨架的 7E 烯丙基溴用 LiN(TMS) 2 处理时，以 15% 的产率构建了脱水车顶菌醇骨架的 7Z 异构体。SO2Ph 基团的还原去除提供了脱水轮菌醇的几何异构体。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.25

文献信息

• Taxadiene Synthase-Catalyzed Cyclization of 6-Fluorogeranylgeranyl Diphosphate to 7-Fluoroverticillenes
  作者：Yinghua Jin、David C. Williams、Rodney Croteau、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/ja050592r

  日期：2005.6.1

  The mechanism of the taxadiene synthase-catalyzed cyclization of (E,E,E)-geranylgeranyl diphosphate (GGPP, 7) to taxadiene (5) is proposed to proceed through a verticillen-12-yl carbocation intermediate (8) that undergoes an 11 --> 7 proton transfer leading to formation of the C ring. The substrate analogue 6-fluoroGGPP (17) was synthesized to elucidate the stereochemistry of the putative verticillenyl

  紫杉二烯合酶催化的 (E, E, E)-香叶基香叶基二磷酸酯 (GGPP, 7) 环化为紫杉二烯 (5) 的机制被提议通过 verticillen-12-yl 碳阳离子中间体 (8) 进行，该中间体经过 11 --> 7 个质子转移导致 C 环的形成。合成底物类似物 6-氟 GGPP (17) 以阐明推定的轮枝菌基中间体的立体化学。预计氟取代基的感应吸电子效应会阻止临界质子转移到 Delta(7) 双键，从而破坏双环阶段的环化。根据 GC/MS 分析，氟类似物与重组紫杉二烯合酶的孵育产生了三种主要和两种次要氟二萜的混合物。三种主要产物被确定为环外、环内和 4(20)-亚甲基 7-氟硅烯，即 Delta(3,7,12 (18))、Delta(3,7,12) 和 Delta(4) (20),7,11) 异构体（22、23 和 24）基于 (1) H NMR 分析和与母体双环二萜的比较。通过 NOE
• Synthesis of dl-12-epiverticillol
  作者：Tadahiro Kato、Masahiro Hoshikawa、Yoshihiro Yaguchi、Kiyokazu Izumi、Yukio Uotsu、Ken Sakai

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01192-4

  日期：2002.11

  The first synthesis of 12-epiverticillol 2, a constituent of a moss, Jackiella javanica, was elaborated in a dl-form by setting up 10-cyanoverticillene 3 as a key intermediate. The C1-C2 bond of the intermediate 3 is forced to take axial orientation as in the case of the verticillol. 10-cyanoverticillene 3 was converted to gamma-lactone 11, the cyclohexane ring of which was disclosed to take a boat conformation. Decarbonylation was achieved by application of Wilkinson's catalyst to formyl MOM ether 25 derived from 11, and final deprotection furnished the objective 2. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.
• KANEKO; HAYASHI; ISHIKAWA, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1964, vol. 12, p. 1510 - 1514
  作者：KANEKO、HAYASHI、ISHIKAWA

  DOI：——

  日期：——
• SYNTHESIS OF<i>TRANS</i>-4,8,12,15,15-PENTAMETHYLBICYCLO[9,3,1]PENTADECA-3<i>E</i>,7<i>Z</i>,12<i>Z</i>-TRIENE, A GEOMETRICAL ISOMER OF ANHYDROVERTICILLOL
  作者：Takashi Kumagai、Fumiaki Ise、Tadao Uyehara、Tadahiro Kato

  DOI：10.1246/cl.1981.25

  日期：1981.1.5

  anhydroverticillol skeleton was constructed in 15% yield when the 7E allyl bromide having secoverticillol framework was treated with LiN(TMS)2. Reductive removal of the SO2Ph group furnished a geometrical isomer of anhydroverticillol.

  当具有 secoverticillol 骨架的 7E 烯丙基溴用 LiN(TMS) 2 处理时，以 15% 的产率构建了脱水车顶菌醇骨架的 7Z 异构体。SO2Ph 基团的还原去除提供了脱水轮菌醇的几何异构体。
• Total synthesis of verticillene. A biomimetic approach to the taxane family of alkaloids
  作者：Michael J. Begley、Christopher B. Jackson、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85602-7

  日期：1990.1

  coupling of the -aldehyde (10) in the presence of Ti(O), followed by 1,4-reducdon of the resulting tetraene (9) using sodium in ammonia, provides a facile synthesis of ,-verticillene (8), the putative biogenetic precursor of the taxane family of alkaloids e.g. (1) and (2). Treatment of either verticillene (8), verticillene 7,8-epoxide (21), verticillol 7,8-epoxide (27) or anhydroverticillol 7,8-epoxide

  所述的分子内还原偶联以Ti（O）的存在下-醛（10），然后通过使用氨钠所得到的四烯（9）的1,4- reducdon，提供的简便合成，-verticillene（8），紫杉烷类生物碱的推定生物遗传前体，例如（1）和（2）。任一verticillene（8）的处理，verticillene 7,8-环氧化物（21），verticillol 7,8-环氧化物（27）或anhydroverticillol 7,8-环氧化物（29）与路易斯酸不能产生相应的紫杉烷碳骨架，即（3），取而代之的是仅获得由基材中环氧环的重排产生的产物，例如（23），（24）和（31）。