2-epi-1-deoxylycorin-7-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: 2-epi-1-deoxylycorin-7-one
• 英文别名: 2-hydroxy-1,2,4,5,12b,12c-hexahydro[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-7-one；2-hydroxy-3a1,4,5,12b-tetrahydro-1H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-7(2H)-one；(1R,17R,19R)-17-hydroxy-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-2,4(8),9,15-tetraen-11-one
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₄
• 分子量: 285.299
• InChiKey: FHLKLWTXQZYVNF-ISOBSLSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-epi-1-deoxylycorin-7-one 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (+)-1-deoxylycorin-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-石蒜碱和(+)-1-脱氧石蒜碱的首次不对称全合成

  摘要：

  描述了 (+)-1-脱氧石蒜碱 (2a) 和 (+)-石蒜碱 (2b)（石蒜碱 (1) 的非天然对映体）的第一次不对称全合成。内酰胺 12（合成 2a 和 2b 的关键中间体）的构建开始于手性苯甲酰胺 3 与 2-溴乙酸乙酯的 Birch 还原烷基化，然后酯皂化得到 6-（2-羟乙基）-1-甲氧基-1,4-环己二烯 6a 以 96% 的产率作为单一非对映异构体。该材料被转化为自由基环化底物11a和11b。在回流苯溶液中用 AIBN 和 Bu3SnH 处理后，11a 和 11b 均得到 12 和还原的烯酰胺 11c。内酰胺 12 也可通过烯酰胺 11c 的光环化获得。石蒜碱生物碱 C 环的烯丙醇单元特征是通过自由基诱导的 N-羟基-2-噻唑啉酯 21b 的脱羧-环氧化物断裂形成的。得到的 (+)-2-epi-deoxylycorine (22) 进行 Mitsunobu 反转，然后 LiAlH4

  DOI：

  10.1021/ja9606440
• 作为产物：
  描述：

  6-iodopiperonal 在 吡啶 、 lead(IV) acetate 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 copper diacetate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver nitrate 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 2-epi-1-deoxylycorin-7-one
  参考文献：
  名称：

  使用呋喃基氨基甲酸酯的[4 + 2]-环加成/重排级联反应进行（+/-）-γ-二十二烷和（+/-）-1-脱氧Corine的正式全合成。

  摘要：

  使用呋喃基氨基甲酸酯的分子内Diels-Alder环加成反应作为关键步骤，完成了γ-二十烷和（+/-）-1-脱氧-二十烷的总合成。最初形成的[4 + 2]-环加合物经历氮辅助的开环，然后对所得的两性离子进行去质子化/再质子化，从而得到重排的六氢吲哚满酮。IMDAF环加成的立体化学结果相对于氧桥而言，链状烯基的侧臂为syn。在两种合成中使用的关键中间体对应于六氢吲哚酮20。在20中除去t-Boc基团，然后与6-碘苯并[1,3]二恶唑-5-羰基氯反应，得到酰胺22。采用Heck反应的Jeffrey修饰，用Pd（OAc）（2）处理该化合物，得到的甘丙四环24收率高。随后使用四步法将化合物24转化为（+/-）-γ-环戊烷，以建立顺式-B，C-环连接。相关烯酰胺33的基于自由基的环化被用于合成1-脱氧考林碱。将33的苯溶液与AIBN和n-Bu（3）SnH回流加热，得到四环化合物38，其在环B和C之间

  DOI：

  10.1021/jo0014109

文献信息

• Total Syntheses of (±)-α-Lycorane and (±)-1-Deoxylycorine
  作者：Yong-Geun Jung、Sang-Choul Lee、Hyun-Kyu Cho、Nitin B. Darvatkar、Ji-Young Song、Cheon-Gyu Cho

  DOI：10.1021/ol303157b

  日期：2013.1.4

  New synthetic routes to (±)-α-lycorane and (±)-1-deoxylycorine were exploited. The endo-cycloadduct of 3,5-dibromo-2-pyrone with styrene-type dienophile provided the pivotal intermediate for the syntheses of the titled natural products.

  开发了新的合成路线，以合成（±）-α-lycorane和（±）-1-deoxylycorine。所述内切3,5-二溴-2-吡喃酮与苯乙烯型亲二烯体-cycloadduct提供的枢转中间体标题天然产物的合成。
• Schultz, Arthur G.; Holoboski, Mark A.; Smyth, Mark S., Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 17, p. 7904 - 7905
  作者：Schultz, Arthur G.、Holoboski, Mark A.、Smyth, Mark S.

  DOI：——

  日期：——
• Formal Total Synthesis of (±)-γ-Lycorane and (±)-1-Deoxylycorine Using the [4+2]-Cycloaddition/Rearrangement Cascade of Furanyl Carbamates
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Stephen M. Lynch

  DOI：10.1021/jo0014109

  日期：2001.3.1

  gamma-lycorane and (+/-)-1-deoxylycorine were accomplished using an intramolecular Diels-Alder cycloaddition of a furanyl carbamate as the key step. The initially formed [4+2]-cycloadduct undergoes nitrogen-assisted ring opening followed by deprotonation/reprotonation of the resulting zwitterion to give a rearranged hexahydroindolinone. The stereochemical outcome of the IMDAF cycloaddition has the side arm

  使用呋喃基氨基甲酸酯的分子内Diels-Alder环加成反应作为关键步骤，完成了γ-二十烷和（+/-）-1-脱氧-二十烷的总合成。最初形成的[4 + 2]-环加合物经历氮辅助的开环，然后对所得的两性离子进行去质子化/再质子化，从而得到重排的六氢吲哚满酮。IMDAF环加成的立体化学结果相对于氧桥而言，链状烯基的侧臂为syn。在两种合成中使用的关键中间体对应于六氢吲哚酮20。在20中除去t-Boc基团，然后与6-碘苯并[1,3]二恶唑-5-羰基氯反应，得到酰胺22。采用Heck反应的Jeffrey修饰，用Pd（OAc）（2）处理该化合物，得到的甘丙四环24收率高。随后使用四步法将化合物24转化为（+/-）-γ-环戊烷，以建立顺式-B，C-环连接。相关烯酰胺33的基于自由基的环化被用于合成1-脱氧考林碱。将33的苯溶液与AIBN和n-Bu（3）SnH回流加热，得到四环化合物38，其在环B和C之间
• The First Asymmetric Total Syntheses of (+)-Lycorine and (+)-1-Deoxylycorine
  作者：Arthur G. Schultz、Mark A. Holoboski、Mark S. Smyth

  DOI：10.1021/ja9606440

  日期：1996.1.1

  The first asymmetric total syntheses of (+)-1-deoxylycorine (2a) and (+)-lycorine (2b), the unnatural enantiomer of lycorine (1), are described. Construction of lactam 12, a key intermediate in the synthesis of both 2a and 2b, began by Birch reduction-alkylation of the chiral benzamide 3 with 2-bromoethyl acetate followed by ester saponification to give the 6-(2-hydroxyethyl)-1-methoxy-1,4-cyclohexadiene

  描述了 (+)-1-脱氧石蒜碱 (2a) 和 (+)-石蒜碱 (2b)（石蒜碱 (1) 的非天然对映体）的第一次不对称全合成。内酰胺 12（合成 2a 和 2b 的关键中间体）的构建开始于手性苯甲酰胺 3 与 2-溴乙酸乙酯的 Birch 还原烷基化，然后酯皂化得到 6-（2-羟乙基）-1-甲氧基-1,4-环己二烯 6a 以 96% 的产率作为单一非对映异构体。该材料被转化为自由基环化底物11a和11b。在回流苯溶液中用 AIBN 和 Bu3SnH 处理后，11a 和 11b 均得到 12 和还原的烯酰胺 11c。内酰胺 12 也可通过烯酰胺 11c 的光环化获得。石蒜碱生物碱 C 环的烯丙醇单元特征是通过自由基诱导的 N-羟基-2-噻唑啉酯 21b 的脱羧-环氧化物断裂形成的。得到的 (+)-2-epi-deoxylycorine (22) 进行 Mitsunobu 反转，然后 LiAlH4