6,6-二甲基-2-烯-4-炔氯代庚烷 | 126764-17-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 中文名称: 6,6-二甲基-2-烯-4-炔氯代庚烷
• 中文别名: 6,6-二甲基-2-烯-4-炔-1-氯代庚烷；6,6-二甲基-2-烯-4-炔-氯代庚烷；1-氯-6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔；E-1-氯-6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔
• 英文名称: 1-chloro-6,6-dimethyl-2-hepten-4-yne
• 英文别名: (2E)-1-chloro-6,6-dimethylhept-2-en-4-yne；1-chloro-6,6-dimethylhept-2-en-4-yne
• CAS: 126764-17-8
• 化学式: C₉H₁₃Cl
• mdl: MFCD04039160
• 分子量: 156.655
• InChiKey: ZIXABMZBMHDFEZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207-208°C
• 密度：
  0.946
• 闪点：
  75°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯（少量）、己烷（少量）、甲醇（少量）
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格正确使用和储存，则不会分解，未有已知危险反应。请避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.555
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2903299090
• 危险性防范说明：
  P261,P302+P352,P305+P351+P338,P321,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  请将贮藏器密封，并存放在阴凉、干燥处。同时，确保工作环境具有良好的通风或排气设施。

制备方法与用途

盐酸特比萘芬是一种丙烯胺类广谱抗真菌药物，市场需求较大。其关键中间体为1-氯-6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔。

该中间体的制备方法如下：将反式-1，3-二氯丙烯、催化剂和有机胺加入四氢呋喃中，搅拌下，在40℃条件下滴加叔丁基乙炔。滴加完毕后继续反应10至50小时，优选时间为30小时。随后减压蒸除四氢呋喃，将得到的产物用石油醚溶解，并使用8-12％重量浓度的稀氨水洗涤三次。干燥、过滤后再次减压蒸除石油醚，获得粗品；最后通过减压精馏，收集70至80℃（15mmHg）的馏分，即得到无色或淡黄色的产品1-氯-6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-二甲基-2-烯-4-炔氯代庚烷 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 zirconium(IV) oxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 ethyl (E)-2-benzoyl-8,8-dimethyl-4-nonen-6-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Allylation of C‐, N‐, and O‐Nucleophiles via a Mechanochemically‐Driven Tsuji–Trost Reaction Suitable for Late‐Stage Modification of Bioactive Molecules

  摘要：

  摘要 我们首次提出了钯催化辻-特罗斯特烯丙基化反应的无溶剂机械化学方案。这种方法的特点是催化剂负载量极低（0.5 摩尔%）、反应时间短（90 分钟）、设置简单，无需空气或湿气防范措施，因此该工艺高效且对环境无害。我们引入了固体、无毒且易于处理的烯丙基三甲基铵盐，作为挥发性或有害试剂的重要替代品。由于烯丙基三甲基铵的条件温和，对官能团的耐受性极强，即使是结构复杂的生物活性化合物，我们的方法也能使各种 O-、N- 和 C-亲核物的烯丙基化率高达 99%。

  DOI：

  10.1002/anie.202314637
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-6,6-二甲基-1-庚烯-4-炔 在 盐酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 6,6-二甲基-2-烯-4-炔氯代庚烷
  参考文献：
  名称：

  WO2007/96904

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  3-羟基-6,6-二甲基-1-庚烯-4-炔 、 PCl3 HCl 在 6,6-二甲基-2-烯-4-炔氯代庚烷 、 正己烷 作用下， 以leaving a 1-chloro-6,6-dimethyl-2-hepten-4-yne (IVb) residue that的产率得到6,6-二甲基-2-烯-4-炔氯代庚烷
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of terbinafine and salts thereof

  摘要：

  本发明公开了一种制备特比萘芬及其盐的方法，方法是在碱性水介质中通过反应1-氯-6,6-二甲基庚-2-烯-4-炔和N-甲基-N-(1-萘甲基)胺来实现的。同时，本发明还公开了一种制备1-氯-6,6-二甲基庚-2-烯-4-炔的方法。

  公开号：

  US20060004230A1

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Isatins
  作者：Barry M. Trost、Christopher A. Kalnmals、Divya Ramakrishnan、Michael C. Ryan、Rebecca W. Smaha、Sean Parkin

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00504

  日期：2020.4.3

  synthesis of chiral isatin derivatives. The catalyst, which is generated in situ from commercially available CpRu(MeCN)3PF6 and a BINOL-derived phosphoramidite, is both highly active (TON up to 180) and insensitive to air and moisture. Additionally, the N-alkylated isatins accessible using this methodology are versatile building blocks that are readily transformed into chiral analogs of achiral drug molecules

  公开了一种用于分支选择性不对称烯丙基烷基化的新的基于钌的催化体系，并将其用于手性靛红衍生物的合成。由可商购获得的CpRu（MeCN）3 PF 6和BINOL衍生的亚磷酰胺原位生成的催化剂既具有高活性（TON高达180），并且对空气和湿气不敏感。另外，使用该方法可得到的N-烷基化的靛红是通用的结构单元，其易于转化为非手性药物分子的手性类似物。
• Intermediate compounds for an insecticidal and acaricidal pyrazole
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US05036158A1

  公开（公告）日：1991-07-30

  There are disclosed intermediate compounds of the formula, ##STR1## wherein the substitutents of R.sub.1 to R.sub.7 and R.sub.9 have the same meanings as described in the text, for producing a insecticidal and acaricidal pyrazole compound represented by the formula, ##STR2## wherein the substituents of R.sub.1 ' to R.sub.8 and the symbol Z have the specified meanings as described in the text.

  本发明揭示了一种中间化合物的结构式，其中R.sub.1至R.sub.7和R.sub.9的取代基与文本中描述的含义相同，用于生产一种杀虫和杀螨的吡唑化合物，其化学式表示为：其中R.sub.1'至R.sub.8和符号Z的取代基具有文本中指定的含义。
• Pyrazole compounds, insecticidal and acaricidal compositions and use
  申请人：Sumitomo Chemical Company

  公开号：US05021446A1

  公开（公告）日：1991-06-04

  There are disclosed a pyrazole compound represented by the formula, ##STR1## wherein the substituents of R.sub.1 to R.sub.8 and the symbol Z have the specified meanings as described in the text, an insecticidal and acaricidal composition containing the same, use of said composition for control of insects and mites and a method of preparing said compound, and its intermediate.

  公开了一种由以下式子表示的吡唑化合物，其中R.sub.1至R.sub.8和符号Z的取代基在文本中有所描述，以及含有该化合物的杀虫剂和杀螨剂组合物，使用该组合物控制昆虫和螨的方法以及制备该化合物及其中间体的方法。
• Decarboxylative Sulfonylation of Carboxylic Acids under Mild Photomediated Iron Catalysis
  作者：Yuanqi Dong、Ni Xiong、Zhouting Rong、Rong Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00410

  日期：2024.3.29

  Organic sulfones are an important class of chemical compounds widely used in many research fields. The direct decarboxylative sulfonylation of carboxylic acids is attractive but challenging, particularly when iron is used as a metal catalyst. Herein, we describe a photoinduced iron-catalytic method for the synthesis of sulfones directly using carboxylic acids via a radical-based decarboxylation. This

  有机砜是一类重要的化合物，广泛应用于许多研究领域。羧酸的直接脱羧磺酰化很有吸引力，但也具有挑战性，特别是当铁用作金属催化剂时。在这里，我们描述了一种光诱导铁催化方法，通过基于自由基的脱羧作用直接使用羧酸合成砜。该方案温和、高效、易于操作。可以很好地耐受多种羧酸和碳亲电子试剂。提出了涉及铁催化脱羧、自由基转移、单电子还原和亲核攻击的机制。
• WO2007/44273
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——