氯甲基自由基 | 6806-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 中文名称: 氯甲基自由基
• 英文名称: chloromethyl radical
• 英文别名: Methyl, chloro-
• CAS: 6806-86-6
• 化学式: CH₂Cl
• 分子量: 49.4799
• InChiKey: WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯甲基自由基 在 氯 作用下， 生成 二氯甲烷
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of the R+Cl2 (R=CH2Cl, CHBrCl, CCl3 and CH3CCl2) reactions. An ab initio study of the transition states

  摘要：

  在可加热的管式反应器中，结合光电离质谱仪，研究了CH₂Cl、CHBrCl、CCl₃和CH₃CCl₂自由基与分子氯的反应动力学。这些反应在准一级条件下进行了研究，自由基在248 nm下光生。测得的与压力无关的速率常数拟合为以下Kooij和Arrhenius表达式（单位为cm³ molecule⁻¹ s⁻¹）： k(CH₂Cl) = 7.56×10⁻¹⁷(T)¹.⁴⁵ exp(-350 J mol⁻¹/RT) k(CHBrCl) = 5.83×10⁻²⁰(T)².³ exp(-300 J mol⁻¹/RT) k(CCl₃) = (8.4±2.9)×10⁻¹³ exp[-(25±9) kJ mol⁻¹/RT] k(CH₃CCl₂) = 1.10×10⁻²⁶(T)⁴.³ exp(+15000 J mol⁻¹/RT) 利用测得的反应动力学和CCl₃自由基的热化学数据，确定了Cl+CCl₄反应的Arrhenius速率表达式为： k(Cl+CCl₄) = (3.9±3.2)×10⁻¹³ exp[-(71±9) kJ mol⁻¹/RT] Kooij表达式的误差估计为总体25%，而Arrhenius表达式的误差计算为1σ加上学生的t值。通过从头计算方法，在MP2/6-31G(d,p)理论水平上，定域并完全优化了所测量的R+Cl₂反应和其他四个类似反应的过渡态。通过确定反应的热化学和活化参数，考虑了反应的能量学。通过使用电负性差异尺度进行自由能相关，解释了所研究自由基的反应性差异。

  DOI：

  10.1039/a804223c
• 作为产物：
  描述：

  氯甲烷 以 solid matrix 为溶剂， 生成 氯甲基自由基
  参考文献：
  名称：

  CH 3 Cl单晶中CH 2 Cl自由基的ESR研究

  摘要：

  研究了由氯甲烷单晶的γ辐射产生的CH 2 Cl自由基的顺磁共振光谱。从氢和氯的偶合张量，以及氯的电四极张量，已经表明CH 2 Cl具有接近平面的结构。

  DOI：

  10.1016/0009-2614(71)80624-3
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl 2-methyl-4-oxo-2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate 、 lithium hexamethyldisilazane 、 2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶 、 氯化铵 在 氯甲基自由基 、 Sodium sulfate-III 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以to provide the crude triflate 20-7, which的产率得到tert-butyl 2-methyl-2-phenyl-4-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}-2,5-dihydro-1H-pyrrole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Mitotic kinesin inhibitors

  摘要：

  本发明涉及用于治疗细胞增殖性疾病、治疗与KSP动力蛋白活性相关的疾病以及抑制KSP动力蛋白的二氢吡咯化合物。本发明还涉及包含这些化合物的组合物，以及使用它们治疗哺乳动物癌症的方法。

  公开号：

  US07348440B2

文献信息

• Kinetics and thermochemistry of the R + HBr ? RH + Br (R = CH2Cl, CHCl2, CH3CHCl or CH3CCl2) equilibrium
  作者：Jorma A. Seetula

  DOI：10.1039/ft9969203069

  日期：——

  over a wide temperature range and at these temperature ranges the rate constants determined were fitted to an Arrhenius expression (error limits stated are 1σ+ Student's t values, units in cm3 molecule–1 s–1): k(CH2Cl)=(6.6 ± 1.7)× 10–13 exp[–(4.1 ± 0.2) kJ mol–1/RT], k(CHCl2)=(4.1 ± 1.0)× 10–13 exp[–(9.8 ± 1.0) kJ mol–1/RT], k(CH3CHCl)=(3.0 ± 0.9)× 10–13 exp[+(3.0 ± 0.2) kJ mol–1/RT] and k(CH3CCl2)=(4

  CH 2 Cl，CHCl 2，CH 3 CHCl和CH 3 CCl 2与HBr的反应动力学已在与光电离质谱仪耦合的可加热管式反应器中进行了研究。自由基R通过脉冲248 nm激基复合物激光光解在反应器中均匀产生。在伪一阶条件下，监测R的衰减与HBr浓度的关系，以确定速率常数与温度和压力范围的关系。在较宽的温度范围内分别研究了反应，并在这些温度范围内将确定的速率常数与Arrhenius表达式拟合（规定的误差极限为1σ +学生的t值，单位为cm 3分子–1 s –1）：k（CH 2 Cl）=（6.6±1.7）×10 –13 exp [-（4.1±0.2）kJ mol –1 / RT ]，k（CHCl 2）=（4.1±1.0）×10 –13 exp [–（9.8±1.0）kJ mol –1 / RT ]，k（CH 3 CHCl）=（3.0±0.9）×10 –13 exp [+（3.0±0.2） ）kJ
• Absolute rate constants for some reactions of the triethylamine-boryl radical and the borane radical anion
  作者：Brad Sheeller、Keith U. Ingold

  DOI：10.1039/b009494n

  日期：——

  generated the title radicals which were found to have broad, featureless absorptions in the visible region. Rate constants for H-atom abstraction from Et3N→BH3 by cumyloxyl radicals show a small solvent dependence, e.g. 12 × 107 and 2.2 × 107 dm3 mol−1 s−1 in isooctane and acetonitrile, respectively. Rate constants for halogen atom abstraction by Et3N→BH2˙ and BH3˙− from a number of chlorides and bromides

  激光闪光光解 （LFP） 的 二-叔丁基过氧化 或者 过氧化二枯基在的的Et存在下的环境温度下3 Ñ→BH 3或BH 4 -产生其中发现有广泛的，在可见光区域无特征吸收的标题自由基。枯基自由基从Et 3 N→BH 3提取H原子的速率常数很小溶剂依赖性，例如12×10 7和2.2×10 7 dm 3 mol -1 s -1 in异辛烷 和 乙腈， 分别。的速率常数卤素原子通过抽象的Et 3 Ñ→BH 2 ˙和BH 3 ˙ -从若干氯化物和溴化物的被测定LFP并通过竞争性动力学，例如，用于ET 3 Ñ→BH 2 ˙+ 四氯化碳4/的PhCH 2 CL / CH 3（CH 2）2氯，ķ  = 4.4×10 9 /1.1×10 7 /5.1×10 5分米3摩尔-1小号-1和BH 3 ˙ -  + 四氯化碳4/的PhCH 2氯，ķ  = 2.0×10 9 /3.0×10 7分米3摩尔-1小号-1。加入的Et率3
• Kinetics of the reactions of OH with several alkyl halidesElectronic Supplementary Information available. See http://www.rsc.org/suppdata/cp/b1/b105188c/
  作者：Scott C. Herndon、Tomasz Gierczak、Ranajit K. Talukdar、A. R. Ravishankara

  DOI：10.1039/b105188c

  日期：2001.10.10

  globally averaged atmospheric lifetime for methyl chloride, CH3Cl, with respect to loss by reaction with OH, derived from the rate constant data performed in this study is 1.3 years. The rate constants for the reaction of OH with the other compounds presented in this study are large enough to make these reactions their dominant atmospheric loss pathway.

  OH 与氯甲烷 (k1)、氯乙烷 (k2)、二氯甲烷 (k3)、溴乙烷 (k4)、正溴丙烷 (k5) 和异丙基溴 (k6) 反应的速率系数在温度范围，220-380 K，使用脉冲光解-脉冲激光诱导荧光（PP-PLIF）。测得的速率系数 k1-6 （cm3 分子-1 s-1）为： k1 = 1.3 × 10-13T0.5 exp[ - (1238)/T]；k2 = 1.5 × 10−13T0.5 exp[ − 637/T]；k3 = 6.6 × 10−14T0.5 exp[ − 721/T]；k4 = 1.7 × 10−13T0.5 exp[ − 641/T]；k5 = 9.1 × 10−14T0.5 exp[ − 157/T]；k6 = 7.0 × 10−14T0.50 exp[ − 145/T]。将这些速率常数与先前研究的速率常数进行比较。还注意到反应性的一些趋势。关于与 OH 反应损失的氯甲烷
• Kinetic study of the reaction of chlorine atoms with chloromethane in the gas phase
  作者：Dariusz Sarzyński、Agnieszka A. Gola、Andrzej Dryś、Jerzy T. Jodkowski

  DOI：10.1016/j.cplett.2009.04.086

  日期：2009.7

  The kinetics of the gas phase reactions of chlorine atoms with chloromethane and D-chloromethane CD3Cl was studied experimentally. The relative rate method was applied using Cl + CH3Br as the reference reaction. The rate constants for H-abstraction from CH3Cl (kH) and D-abstraction from CD3Cl (kD) were measured in the temperature range of 298–527 K and at a total pressure of 100 Torr. The derived temperature

  实验研究了氯原子与氯甲烷和D-氯甲烷CD 3 Cl气相反应的动力学。使用Cl + CH 3 Br作为参考反应，采用相对速率法。在298–527 K的温度范围内和100 Torr的总压力下，测量了从CH 3 Cl（k H）吸氢和从CD 3 Cl（k D）吸氢的速率常数。导出的速率常数的温度依赖性为k H  =（1.7±0.1）×10 -11  ×exp（−1040±10 / T）和k D  =（1.3±0.2）×10-11  ×exp（-1470±10 / T）cm 3 分子-1  s -1。动力学同位素效应用比率k H / k D表示为（1.35±0.05）×exp（420±10 / T）。
• Kinetics of the reaction of the CH2Cl radical with oxygen atoms
  作者：J.A. Seetula、I.R. Slagle

  DOI：10.1016/s0009-2614(97)00895-6

  日期：1997.10

  The kinetics of the reaction of CH2Cl with O(3P) has been investigated in a heatable tubular reactor coupled to a photoionization mass spectrometer. The decay of CH2Cl was monitored as a function of O atom concentration ([O]0/[CH2Cl]0 > 30) to determine the rate constant of the reaction as a function of temperature and pressure. The rate constant measured is independent of density and was fitted to

  CH 2 Cl与O（3 P）的反应动力学已在与光电离质谱仪耦合的可加热管式反应器中进行了研究。监测CH 2 Cl的衰减与O原子浓度（[O] 0 / [CH 2 Cl] 0 > 30）的关系，以确定反应的速率常数与温度和压力的关系。测得的速率常数与密度无关，并拟合为Arrhenius表达式：k =（1.49±0.35）×10 -10 exp [（1.46±0.38）kJ mol -1 / RT ] cm 3分子-1 s -1在297–823 K的温度范围内。CHClO和CH 2 O均作为反应产物被检测到。CHClO的产生是主要的反应通道。