2-((1S,5R)-5-Isopropenyl-2-methyl-cyclohex-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester | 78655-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-((1S,5R)-5-Isopropenyl-2-methyl-cyclohex-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2-[(1S,5R)-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-yl]propanedioate
• CAS: 78655-66-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: NFOMXZMDAUJYBH-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R-顺式)-2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)环己-2-烯-1-基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以83.3%的产率得到2-((1S,5R)-5-Isopropenyl-2-methyl-cyclohex-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种通过丙二酸二甲酯钠和环戊二烯进行平滑的钯催化的烯丙基烷基化的简便方法。烯丙基取代的环戊二烯的新合成。

  摘要：

  在烯丙基烷基化中使用Pd（dba）1 2 / dpe催化体系可使丙二酸二甲酯钠在室温下与乙酸烯丙酯反应。根据该方法，描述了通过使用环戊二烯阴离子作为亲核试剂来合成烯丙基取代的环戊二烯的新方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92193-2

文献信息

• To What extent is a π-allylic intermediate involved in some palladium-catalyzed alkylations ?
  作者：J.C. Fiaud、J.L. Malleron

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90332-6

  日期：1981.1

  Comparison of polarimetric data in the asymmetric palladium-catalyzed addition of sodium dimethyl malonate on optically active and racemic 2-cyclohexenyl and carveyl acetates suggests that the reaction does not got - at least totally - through a symmetric π-allylic cationic intermediate.

  在旋光的和外消旋的2-环己烯基和乙酸乙烯酯上的不对称钯催化的丙二酸二甲酯钠的不对称钯催化加成中的极化数据的比较表明，该反应没有-至少全部-通过对称的π-烯丙基阳离子中间体得到。
• A convenient procedure for smooth palladium-catalyzed allylic alkylation by sodium dimethyl malonate and cyclopentadienide. A new synthesis of allylic substituted cyclopentadienes.
  作者：J.C. Fiaud、J.L. Malleron

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92193-2

  日期：——

  The use of the Pd(dba)12/dpe catalytic system in allylic alkylation allows sodium dimethyl malonate to react with allylic acetates at room temperature. According to this procedure, a novel synthesis of allylic substituted cyclopentadienes is described through the use of cyclopentadienide anion as a nucleophile.

  在烯丙基烷基化中使用Pd（dba）1 2 / dpe催化体系可使丙二酸二甲酯钠在室温下与乙酸烯丙酯反应。根据该方法，描述了通过使用环戊二烯阴离子作为亲核试剂来合成烯丙基取代的环戊二烯的新方法。
• N-Heterocyclic carbenes as ligands in palladium-catalyzed Tsuji–Trost allylic substitution
  作者：Yoshihiro Sato、Taro Yoshino、Miwako Mori

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.043

  日期：2005.12

  reaction. Allylic substitution using a Pd–NHC complex differed from that using a Pd–phosphine complex as follows: (1) the reaction using a Pd–NHC complex required elevated temperature (50 °C or reflux in THF), (2) allylic carbonates were inert to a Pd–NHC complex, and (3) nitrogen nucleophiles such as sulfonamide and amine did not react with allylic acetate. It was also found that allylic substitution with

  研究了使用N-杂环卡宾作为配体的Pd（0）催化的烯丙基取代（即Tsuji-Trost反应）。业已证明，在咪唑-2-亚烷基骨架中的氮原子上带有庞大的芳香环的咪唑鎓盐2d适合用作配体前体，并且Pd 2 dba 3-咪唑鎓盐2d -Cs 2 CO 3该系统对于在该反应中生产Pd-NHC催化剂非常有效。使用Pd-NHC络合物的烯丙基取代与使用Pd-膦络合物的烯丙基取代具有以下区别：（1）使用Pd-NHC络合物的反应需要升高的温度（50°C或在THF中回流），（2）烯丙基碳酸酯对Pd-NHC络合物呈惰性，并且（3）氮亲核试剂（如磺酰胺和胺）不会与乙酸烯丙酯反应。还发现使用Pd-NHC催化剂用软亲核试剂进行烯丙基取代是通过整体保留构型而进行的，从而以立体特异性方式得到产物，立体化学反应过程显然与使用Pd-膦的反应相同。复杂的。