苄基 2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-beta-D-吡喃半乳糖苷 | 210358-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 苄基 2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-beta-D-吡喃半乳糖苷
• 中文别名: 苄基2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-beta-D-吡喃半乳糖苷
• 英文名称: benzyl 1-thio-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: benzyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside；benzyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galacto-thiopyranoside；thiobenzyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranoside；2,3,4,6-tetra-O-benzyl-thio-β-D-galactopyranoside；Benzyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-beta-D-galactopyranoside；(2S,3R,4S,5S,6R)-2-benzylsulfanyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 210358-01-3
• 化学式: C₄₁H₄₂O₅S
• 分子量: 646.847
• InChiKey: LPGXUYMYRDMAFA-RSGFCBGISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基 2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-beta-D-吡喃半乳糖苷 在 Oxone 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到benzyl S,S-dioxo-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用Ramberg-Bäcklund重排的exo -Glycals的新途径

  摘要：

  描述了一种通往外糖4的新途径，其中糖基砜3经历了Ramberg-Bäcklund重排的Meyers变体。据报道，衍生自葡萄糖，半乳糖，甘露糖，纤维二糖和核糖的砜转化为二，三和四取代的烯烃。还介绍了此过程的初步机理研究。（©Wiley-VCH Verlag GmbH，69451 Weinheim，Germany，2002）

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苄硫醇 在 甲醇 、 叔丁基锂 、 sodium methylate 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.02h， 生成 苄基 2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-beta-D-吡喃半乳糖苷
  参考文献：
  名称：

  1,2-反式-1-二羟基硼基苄基S-糖苷作为糖基供体

  摘要：

  通过NBS活化，易于获得的1,2-反式-1-二羟基硼基苄基S-糖苷用作糖基供体，并与某些简单的醇受体反应，以中等收率生产纯的1,2-顺式-O-糖苷。揭示了硼酸部分在糖基化中对于产物形成和良好的异头比至关重要。初步的模型反应表明，糖基芳​​基硼酸可用于立体选择性糖基化。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2014.05.010

文献信息

• The Implications of (2<i>S</i>,4<i>S</i>)-Hydroxyproline 4-<i>O</i>-Glycosylation for Prolyl Amide Isomerization
  作者：Neil W. Owens、Adrian Lee、Kirk Marat、Frank Schweizer

  DOI：10.1002/chem.200900844

  日期：2009.10.12

  delineated by the proline side chain. The enthalpic contributions to the stabilization of the trans amide isomer may be due to disruption of intramolecular interactions present in hyp; the change in enthalpy is balanced by a decrease in entropy incurred upon glycosylation. Because the different stereoisomers—Hyp and hyp—project the O‐linked carbohydrates in opposite spatial orientations, these glycosylated

  肽和蛋白质的构象通常受与丝氨酸（Ser）或苏氨酸（Thr）连接的聚糖O的影响。（2 S，4 R）‐4‐脯氨酸（Hyp）与L‐脯氨酸（Pro）一起是O‐糖基化的有趣目标，因为它们对肽和蛋白质构象有独特的影响。在以前的工作中，我们发现Hyp的糖基化作用不会影响模型酰胺中N末端酰胺的反式/顺式比（K反式/顺式）或酰胺异构化速率。Hyp-（2 S，4 S）-4-羟基脯氨酸（hyp）-在自然界中很少见，并且对吡咯烷环的构型和K反式/顺式具有不同的影响。附着在hyp上的聚糖预计会从脯氨酸侧链相对于hyp的相反面突出；这对K反式/顺式的影响尚不清楚。测量3个Ĵ偶合常数表明聚糖具有影响不大的C γ -内型构象由HYP制备。其结果是，人们发现，在d半乳糖残基从C延伸的γ -内切皱褶会同时影响ķ反式/顺式和异构化的速率，这是没有找到时，它选自C投影到发生γ -外型皱褶; 这反映了脯氨酸侧链所描绘的不同环境。焓
• Gold-catalysed glycosylation reaction using an easily accessible leaving group
  作者：Srinivasa Rao Koppolu、Ramana Niddana、Rengarajan Balamurugan

  DOI：10.1039/c5ob00248f

  日期：——

  Development of a simple leaving group for the gold-catalysed glycosylation has been achieved.

  已经实现了为金催化糖基化开发简单的脱离基团。
• Large-Scale Chemical and Enzymatic Synthesis of a<b> <i>Clostridium difficile</i> </b>Toxin A Binding Trisaccharide
  作者：R. Murray Ratcliffe、Monica M. Palcic、Vivekanand P. Kamath、Robert E. Yeske、Jonathan M. Gregson、Ying R. Fang

  DOI：10.1055/s-2004-831188

  日期：——

  Trisaccharide 1, 8-methoxycarbonyloctyl-O-(α-D-galactopyranosyl)-(1→3)-(β-D-galactopyranosyl)-(1→4)-β-D-glucopyranoside, linked to a solid support can be used to remove Clostridium difficile toxin A from the intestinal tract. Therefore, multi-gram chemical and enzymatic synthesis of the toxin binding trisaccharide 1 from 8-methoxycarbonyloctyl β-lactoside disaccharide 2 were explored. Chemical conversion

  三糖 1, 8-甲氧基羰基辛基-O-(α-D-吡喃半乳糖基)-(1→3)-(β-D-吡喃半乳糖基)-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖苷，连接到固体支持物上用于去除肠道中的艰难梭菌毒素 A。因此，探索了由 8-甲氧基羰基 β-乳糖苷二糖 2 合成毒素结合三糖 1 的多克化学和酶促合成方法。可通过七个步骤实现 30% 总产率的化学转化。或者，使用带有 UDP-半乳糖或 UDP-葡萄糖/UDP-Glc 差向异构酶的重组 α(1→3)-半乳糖基转移酶对乳糖苷进行单步酶促转化，得到 85-90% 产率的 1。
• Effects of Glycosylation of (2<i>S</i>,4<i>R</i>)-4-Hydroxyproline on the Conformation, Kinetics, and Thermodynamics of Prolyl Amide Isomerization
  作者：Neil W. Owens、Craig Braun、Joe D. O'Neil、Kirk Marat、Frank Schweizer

  DOI：10.1021/ja073488d

  日期：2007.9.1

  the peptide backbone. As a consequence, there is a reduction in the energy difference between the prolyl amide cis and trans isomers, making them nearly isoenergetic; this leads to higher cis N-terminal amide content relative to the other amino acids. Moreover, the isomerization of the prolyl amide bond has been shown to be the ratedetermining step in the folding pathways of many peptides and proteins

  Hyp-糖基化对肽骨架构象的构象影响。Hyp 和脯氨酸 (Pro) 在蛋白氨基酸中是独一无二的，因为它们的特点是 o 二面角的有限旋转（图 1），因为它们的侧链与肽主链融合。因此，脯氨酰胺顺式和反式异构体之间的能量差减小，使它们几乎等能；这导致相对于其他氨基酸更高的顺式 N 端酰胺含量。此外，脯氨酰胺键的异构化已被证明是许多肽和蛋白质折叠途径中的速率决定步骤。4 在本文中，我们描述了 Hyp 的半乳糖基化对脯氨酰 N 端酰胺异构化的构象以及热力学和动力学的影响。
• Cura; Aloui; Ravindranathan Kartha, Synlett, 2000, # 9, p. 1279 - 1280
  作者：Cura、Aloui、Ravindranathan Kartha、Field

  DOI：——

  日期：——