(+)-heliespirone A | 1244029-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-heliespirone A
• 英文别名: ent-heliespirone A；(2R,4S,5S)-4-ethenyl-2-(2-hydroxypropan-2-yl)-8-methyl-1-oxaspiro[4.5]dec-7-ene-6,9-dione
• CAS: 1244029-66-0
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: MATQAMIEUDKYBO-YVLXSGLVSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲氧基甲苯 在 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum (III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 、 甲基溴化镁 、 caesium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 (+)-heliespirone A 、 (-)-heliespirone C
  参考文献：
  名称：

  的全合成耳鼻喉科-Heliespirones A和C

  摘要：

  对-旋螺酮A和C的立体发散性总合成都在11个容器中完成，总总收率（A + C）约为24％。这些合成方法在扩展共轭的γ-δ不饱和邻醌甲基化物和1-乳酸衍生的环烯醇醚的替代物之间采用相同的逆需求Diels-Alder反应。特别值得注意的新反应包括通过三氟化硼醚化物和三乙基硅烷的组合将苯并吡喃非对映异构体非对映选择性还原，以及苯并三氧化二砷（AgO）将苯并二氢吡喃醚环氧化断裂为相应的对苯醌。另外，不寻常的分子内 观察到由硝酸铈铵引起的3°醇的醚化。

  DOI：

  10.1021/jo201971g

文献信息

• Total Synthesis of Natural Enantiomers of Heliespirones A and C <i>via</i> the Diastereoselective Intramolecular Hosomi-Sakurai Reaction
  作者：Akari Miyawaki、Daisuke Kikuchi、Masu Niki、Yuki Manabe、Makoto Kanematsu、Hiromasa Yokoe、Masahiro Yoshida、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/jo3016055

  日期：2012.9.21

  product, and scope and limitation of the transformation are also discussed. The methodology developed here can successfully be applied to the enantiocontrolled total synthesis of the natural enantiomers of (−)-heliespirone A and (+)-heliespirone C, which have been isolated from sunflower Helianthus annuus L. as allelochemicals.

  描述了底物与对-苯醌和通过醚键连接的烯丙基硅烷部分的新型分子内Hosomi-Sakurai反应的发展。此转换通过一个加成-消除序列，并通过1,3（或1,4）-不对称诱导为产物提供两个立体异构中心，良好或优异的非对映选择性。还讨论了反应的合理机理可能性，产物立体化学的确定以及转化的范围和限制。这里开发的方法可以成功地应用于（-）-螺旋螺酮A和（+）-螺旋螺酮C的天然对映异构体的对映体全合成，这些天然对映体是从向日葵向日葵中分离出来的，作为化感物质。
• Racemic and enantioselective total synthesis of heliespirones A &amp; C
  作者：Chong Huang、WenHan Zhang、Bo Liu

  DOI：10.1007/s11426-010-4173-y

  日期：2011.1

  An account of the total synthesis of (±)-, (+)-heliespirone A and (±)-, (−)-heliespirone C is presented. In the first-generation total synthesis, we found rac-24a could be easily transformed to rac-heliespirones A & C in a biomimic way. Taking the disappointing diastereoselectivity of prenylation from 3 to 4, the nonselective dihydroxylation from 4 to 5 and the lenthy route in strategy A into account

  给出了（±）-，（+）-螺旋螺酮A和（±）-，（-）-螺旋螺酮C的总合成的说明。在第一代全合成中，我们发现rac - 24a可以通过仿生方式轻松转化为rac- hespirspirones A和C。考虑到令人失望的异戊烯酸酯化从3到4的非对映选择性，非选择性二羟基化从4到5以及在策略A中的长路线，我们设计了另一种合成计划，该计划针对高度对映选择性，简明和无保护基的Heliespirones A和C.钯催化的迈克尔加成反应和Sharpless AD在光学内酯的形成中起关键作用V，可以通过两个额外的步骤轻松转换为化合物I，其成功操作与第一代全合成中的操作相同。我们的综合努力表明，从24a产生Heliespirones A和C的生物代应该是自然界中的真实过程。
• Asymmetric total synthesis of ent-heliespirones A &amp; C
  作者：Chong Huang、Bo Liu

  DOI：10.1039/c0cc00481b

  日期：——

  A concise 8-step synthetic route toward ent-heliespirones A & C is described. This synthetic strategy features a highly diastereoselective palladium-catalyzed Michael addition to form 3,5-trans lactone and a final biomimetic intramolecular oxa-spirocyclization.

  本文介绍了一条 8 步合成ent-heliespirones A 和 C 的简明路线。这一合成策略的特点是通过高度非对映选择性的钯催化迈克尔加成反应生成 3,5-反式内酯，最后进行仿生分子内氧杂螺环化反应。
• Total Syntheses of <i>ent</i>-Heliespirones A and C
  作者：Wen-Ju Bai、Jason C. Green、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/jo201971g

  日期：2012.1.6

  l-lactic-acid-derived exocyclic enol ether. Novel reactions of special note include a diastereoselective reduction of a chroman spiroketal by combination of borontrifluoride etherate and triethyl silane, along with oxidative rupture of a chroman etherial ring into the corresponding p-quinone by argentic oxide (AgO). In addition, an unusual intramolecular etherification of a 3° alcohol caused by cerium ammonium

  对-旋螺酮A和C的立体发散性总合成都在11个容器中完成，总总收率（A + C）约为24％。这些合成方法在扩展共轭的γ-δ不饱和邻醌甲基化物和1-乳酸衍生的环烯醇醚的替代物之间采用相同的逆需求Diels-Alder反应。特别值得注意的新反应包括通过三氟化硼醚化物和三乙基硅烷的组合将苯并吡喃非对映异构体非对映选择性还原，以及苯并三氧化二砷（AgO）将苯并二氢吡喃醚环氧化断裂为相应的对苯醌。另外，不寻常的分子内 观察到由硝酸铈铵引起的3°醇的醚化。