苄基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷 | 4171-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 苄基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷
• 英文名称: Benzyl 2-N-acetylamino-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: benzyl 2-N-acetylamino-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside；benzyl 2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside；2-acetamido-1,3,4,6-tetra-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside；benzyl 2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucoside；Benzyl 2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosid；Benzyl-2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosid；N-[(2R,3R,4R,5S,6R)-2,4,5-Tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]acetamide
• CAS: 4171-69-1
• 化学式: C₃₆H₃₉NO₆
• 分子量: 581.709
• InChiKey: XYWAVJMRMSMGKO-JZPVOVDPSA-N

物化性质

• 熔点：
  167-168°C
• 溶解度：
  溶于氯仿

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷 在 palladium on activated charcoal 甲酸铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.27h， 以74%的产率得到3,4,6-tri-O-benzyl-2-acetamido-2-deoxyamino-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific synthesis of C-(2-amino-2-deoxy-β-d-glucosyl) compounds by Wittig-type olefination of d-glucosamine derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84048-b
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-(2,4-dinitroanilino)-α-D-glucopyranosyl bromide 在 Dowex 1x2 (HO^- form) 、 sodium methylate 、 氰化汞 、 sodium hydride 、 mercury dibromide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 苄基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  N-2,4-二硝基苯基-D-葡糖胺的苄基衍生物及其在低聚糖合成中的应用

  摘要：

  合成了 2-脱氧-2-(2,4-二硝基苯胺)-D-吡喃葡萄糖的四种三-O-苄基衍生物。使用 3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-2-(2,4-二硝基苯胺)-D-吡喃葡萄糖作为糖基供体和对硝基苯磺酰氯、三氟甲磺酸银和三乙胺的试剂混合物进行糖基化具有完全选择性的β-糖苷。以苄基 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-(2,4-dinitroanilino)-β-D-吡喃葡萄糖苷为受体，O-α-D-吡喃半乳糖基-(1→4)-O -β-D-吡喃半乳糖基-(1→4)-2-乙酰氨基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖，人类血型P1-抗原决定簇，被合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.173

文献信息

• New Diacylamino Protecting Groups for Glucosamine
  作者：Mohamed R. E. Aly、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.200500107

  日期：2005.10

  high yields. Investigations into the cleavage of the N-protecting groups led to good results for the DPM and DG groups. 3-O-Unprotected glucosamine derivative 24 with N-DG protection also served well as an acceptor, as shown in its reaction with galactosyl donor 25 which led to disaccharide 26 in very high yield. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  氨基葡萄糖被转化为 N-二苯基马来酰 (DPM)、N-(3,3-二甲基戊二酰) (DMG) 和 N-二甘醇 (DG) 衍生物，提供 O-乙酰保护的 O-糖基三氯乙酰亚胺 3、12 和 20，分别作为糖基供体。在 TMSOTf 作为催化剂存在下，它们与各种受体 4 的反应通常以高产率提供相应的 β-糖苷 5a-c、13a-e 和 21a、d、f、g。对 N 保护基团裂解的研究为 DPM 和 DG 基团带来了良好的结果。具有 N-DG 保护的 3-O-未保护的葡糖胺衍生物 24 也可以很好地作为受体，如其与半乳糖基供体 25 的反应所示，这导致二糖 26 的产率非常高。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Why Is Direct Glycosylation with <i>N</i>-Acetylglucosamine Donors Such a Poor Reaction and What Can Be Done about It?
  作者：Mikkel H. S. Marqvorsen、Martin J. Pedersen、Michelle R. Rasmussen、Steffan K. Kristensen、Rasmus Dahl-Lassen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02305

  日期：2017.1.6

  chemical glycosylation is challenging since direct reactions are low yielding. This issue, generally agreed upon to be caused by an intermediate 1,2-oxazoline, is often bypassed by introducing extra synthetic steps to avoid the presence of the NHAc functional group during glycosylation. The present paper describes new fundamental mechanistic insights into the inherent challenges of performing direct glycosylation

  单糖N-乙酰基-d-葡糖胺（GlcNAc）是天然存在的低聚糖中丰富的组成部分，但是由于直接反应的收率低，因此通过化学糖基化的方法引入葡糖胺极具挑战性。通常认为是由中间体1,2-恶唑啉引起的此问题通常通过引入额外的合成步骤来避免，以避免在糖基化过程中出现NHAc官能团。本文介绍了对使用GlcNAc执行直接糖基化的内在挑战的新的基本机械学见解。这些结果表明，控制恶唑啉形成和糖基化的平衡是获得可接受的化学收率的关键。通过运用这种推理方法直接与GlcNAc的传统硫糖苷供体直接进行糖基化，否则其糖基化收率不佳，
• C-Glycosidic UDP-GlcNAc Analogues as Inhibitors of UDP-GlcNAc 2-Epimerase
  作者：Florian Stolz、Astrid Blume、Stephan Hinderlich、Werner Reutter、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.200400197

  日期：2004.8

  first step in the biosynthesis of neuraminic acid, the “epimerisation” of UDP-GlcNAc to ManNAc, is catalyzed by UDP-GlcNAc 2-epimerase. In this paper we report the synthesis of the C-glycosidic UDP-GlcNAc analogues 1−5 as substrate-based inhibitors of this enzyme. The focus is on the optimal distance and geometry of the connection between the sugar and the UDP-moiety, which are both important for recognition

  神经氨酸生物合成的第一步，即 UDP-GlcNAc 到 ManNAc 的“差向异构化”，是由 UDP-GlcNAc 2-差向异构酶催化的。在本文中，我们报告了 C-糖苷 UDP-GlcNAc 类似物 1-5 的合成，作为该酶的基于底物的抑制剂。重点是糖和 UDP 部分之间连接的最佳距离和几何形状，这对于 UDP-GlcNAc 2-差向异构酶的识别都很重要。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• N-p-methoxybenzylidene derivatives of 2-amino-2-deoxy-d-glucose as glycosyl donors: a reinvestigation
  作者：Alberto Marra、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84200-e

  日期：1990.4

  6-O-Acetyl-3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-2-p-methoxybenzylideneamino-D- glucopyranosyl chloride, 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-p-methoxybenzylideneamino-alpha-D-glu copyranosyl bromide, 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-p-methoxybenzylideneamino-alpha- and -beta-D- glucopyranosyl trichloroacetimidate, and 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-p-nitrobenzylideneamino-alpha-D-gluco pyranosyl bromide have been synthesised

  6-O-乙酰基-3,4-二-O-苄基-2-脱氧-2-对甲氧基亚苄基亚氨基-D-吡喃葡萄糖基氯，3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-p -甲氧基亚苄基氨基-α-D-glu复核糖基溴化物，3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-对甲氧基亚苄基氨基-α-和-β-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸酯和3,4,6已经合成了-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-对硝基苄叉氨基-α-D-葡萄糖基吡喃糖基溴，并研究了它们作为具有各种可溶性启动子的糖基化剂的行为。获得的结果质疑了Np-甲氧基苄叉亚氨基的公认的非参与特性。
• <i>C2</i>-Amidoglycosylation. Scope and Mechanism of Nitrogen Transfer
  作者：Jing Liu、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja026281n

  日期：2002.8.1

  A one-pot C2-amidoglycosylation reaction for the synthesis of 2-N-acyl-2-deoxy-beta-pyranosides from glycals is described. Glycal donors activated by the reagent combination of thianthrene-5-oxide (11) and Tf2O, followed by treatment with an amide nucleophile and a glycosyl acceptor, lead to the formation of various C2-amidoglycoconjugates. Both the C2-nitrogen transfer and the glycosidic bond formation

  描述了用于从糖基合成 2-N-酰基-2-脱氧-β-吡喃糖苷的一锅 C2-酰胺糖基化反应。由 thanthrene-5-oxide (11) 和 Tf2O 的试剂组合激活的糖基供体，然后用酰胺亲核试剂和糖基受体处理，导致形成各种 C2-酰胺糖缀合物。C2-氮转移和糖苷键形成都立体选择性地进行，允许在 C2 处引入天然和非天然酰胺官能团，同时在一锅法中形成异头键。